QuímicaDifícilProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Andalucía · 2019 · Septiembre · Opción B
Enunciado
Opción B · Problema 5. La obtención de dicloro mediante el proceso Deacon tiene lugar por medio de la siguiente reacción:4 HCl(g)+O2(g)⇌2 Cl2(g)+2 H2O(g)4\,\text{HCl}(g) + \text{O}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{Cl}_2(g) + 2\,\text{H}_2\text{O}(g)Si a 390 ∘C390\ ^\circ\text{C} se mezclan 0,080{,}08 moles de HCl\text{HCl} y 0,10{,}1 moles de O2\text{O}_2 se forman, a la presión total de 1 atmósfera, 3,32⋅10−23{,}32\cdot 10^{-2} moles de Cl2\text{Cl}_2. Calcule:

a) El volumen del recipiente que contiene la mezcla.

b) El valor de KPK_P a esa temperatura.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}.
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Resultado
  a) V=8,88 L  \boxed{\;\textbf{a) } V = 8{,}88\ \text{L}\;}  b) KP=69,6 atm−1  \boxed{\;\textbf{b) } K_P = 69{,}6\ \text{atm}^{-1}\;}
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Estrategia

Los coeficientes son grandes y distintos entre sí, así que la tabla de equilibrio hay que construirla con cuidado. El dato de avance son los moles de Cl2\text{Cl}_2 formados:2x=3,32⋅10−2⟹x=1,66⋅10−22x = 3{,}32\cdot 10^{-2} \qquad\Longrightarrow\qquad x = 1{,}66\cdot 10^{-2}Con xx salen todas las cantidades. A partir de ahí:
  • a): como se conoce la presión total y los moles totales, el volumen sale de PV=ntotalRTPV = n_{\text{total}}RT.
  • b): las presiones parciales se obtienen con las fracciones molares (Pi=χiPtotalP_i = \chi_i P_{\text{total}}), lo que resulta cómodo porque Ptotal=1 atmP_{\text{total}} = 1\ \text{atm}.
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Desarrollo

T=390+273=663 KT = 390 + 273 = 663\ \text{K}Tabla de equilibrio (en moles):
HCl\text{HCl}O2\text{O}_2Cl2\text{Cl}_2H2O\text{H}_2\text{O}
Inicial0,0800{,}0800,1000{,}1000000
Cambio−4x-4x−x-x+2x+2x+2x+2x
Equilibrio0,01360{,}01360,08340{,}08340,03320{,}03320,03320{,}0332
(4x=0,06644x = 0{,}0664, luego nHCl=0,080−0,0664=0,0136n_{\text{HCl}} = 0{,}080 - 0{,}0664 = 0{,}0136; y nO2=0,100−0,0166=0,0834n_{\text{O}_2} = 0{,}100 - 0{,}0166 = 0{,}0834.)

a) Volumen del recipiente.ntotal=0,0136+0,0834+0,0332+0,0332=0,1634 moln_{\text{total}} = 0{,}0136 + 0{,}0834 + 0{,}0332 + 0{,}0332 = 0{,}1634\ \text{mol}V=ntotal R TP=0,1634⋅0,082⋅6631=8,88 LV = \frac{n_{\text{total}}\,R\,T}{P} = \frac{0{,}1634 \cdot 0{,}082 \cdot 663}{1} = \mathbf{8{,}88\ L}b) Valor de KPK_P.

Presiones parciales, con Pi=χi⋅PtotalP_i = \chi_i \cdot P_{\text{total}} y Ptotal=1 atmP_{\text{total}} = 1\ \text{atm}:PHCl=0,01360,1634=0,0832 atmPO2=0,08340,1634=0,510 atmP_{\text{HCl}} = \frac{0{,}0136}{0{,}1634} = 0{,}0832\ \text{atm} \qquad\qquad P_{\text{O}_2} = \frac{0{,}0834}{0{,}1634} = 0{,}510\ \text{atm}PCl2=PH2O=0,03320,1634=0,203 atmP_{\text{Cl}_2} = P_{\text{H}_2\text{O}} = \frac{0{,}0332}{0{,}1634} = 0{,}203\ \text{atm}(Comprobación: las cuatro suman 1,00 atm ✓1{,}00\ \text{atm}\ \checkmark)KP=PCl22 PH2O2PHCl4 PO2=(0,203)4(0,0832)4⋅0,510=1,704⋅10−34,80⋅10−5⋅0,510K_P = \frac{P_{\text{Cl}_2}^2\,P_{\text{H}_2\text{O}}^2}{P_{\text{HCl}}^4\,P_{\text{O}_2}} = \frac{(0{,}203)^4}{(0{,}0832)^4 \cdot 0{,}510} = \frac{1{,}704\cdot 10^{-3}}{4{,}80\cdot 10^{-5} \cdot 0{,}510}KP=1,704⋅10−32,45⋅10−5=69,6 atm−1K_P = \frac{1{,}704\cdot 10^{-3}}{2{,}45\cdot 10^{-5}} = \mathbf{69{,}6\ atm^{-1}}Las unidades salen de Δn=(2+2)−(4+1)=−1\Delta n = (2+2) - (4+1) = -1. El valor, bastante mayor que 1, indica que el equilibrio está desplazado hacia el cloro: el proceso Deacon es viable industrialmente para recuperar Cl2\text{Cl}_2 del HCl\text{HCl} residual.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Con coeficientes tan dispares, escribe la fila «Cambio» con las proporciones antes de sustituir números: por cada xx de oxígeno consumido desaparecen 4x4x de HCl\text{HCl} y se forman 2x2x de cada producto. Es el paso donde se pierde el problema.

Cuando el enunciado da la presión total, calcular las parciales por fracciones molares es más rápido que hacerlo con Pi=niRT/VP_i = n_i RT/V, y además permite comprobar de un vistazo que suman la presión total.

Y no olvides las unidades de KPK_P: con Δn=−1\Delta n = -1 salen atm−1\text{atm}^{-1}. Un KPK_P sin unidades cuando Δn≠0\Delta n \neq 0 se penaliza, aunque el número sea correcto.
Paso 1 de 3
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