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Problema resuelto de Química: Solubilidad y precipitaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2018 · Junio · Opción B

Comunitat Valenciana · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
La solubilidad del hidróxido de calcio, Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s), es fuertemente dependiente del pH de la disolución. El equilibrio de solubilidad correspondiente puede expresarse de la siguiente forma:Ca(OH)2(s)⇌Ca2+(ac)+2 OH−(ac)ΔH=−17,6 kJ\text{Ca(OH)}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ca}^{2+}(ac) + 2\,\text{OH}^-(ac) \qquad \Delta H = -17{,}6\ \text{kJ}Discuta razonadamente cómo afectará a la formación de hidróxido de calcio, Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s), cada una de las siguientes acciones realizadas sobre una disolución saturada del hidróxido.

a) Añadir KOH(ac) a la disolución saturada. (0,5 puntos)

b) Aumentar la temperatura de la disolución saturada. (0,5 puntos)

c) Añadir HCl(ac) a la disolución saturada. (0,5 puntos)

d) Añadir más Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s) a la disolución saturada de hidróxido de calcio. (0,5 puntos)
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Resultado
a) Se favorece la formación de Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s): por el ion común OH−\text{OH}^-, el equilibrio se desplaza a la izquierda.

b) Se favorece la formación de Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s): la disolución es exotérmica y al calentar KsK_s disminuye.

c) Se desfavorece: el HCl neutraliza los OH−\text{OH}^-, el equilibrio va a la derecha y se disuelve sólido.

d) No afecta: el sólido no interviene en KsK_s y la disolución ya estaba saturada.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Una disolución saturada está en equilibrio con el sólido. Lo que se pregunta es si, tras cada cambio, precipita más Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s) (el equilibrio se desplaza hacia la izquierda) o se disuelve parte del sólido (hacia la derecha).

La herramienta es el principio de Le Chatelier aplicado al equilibrio de solubilidad, con su constanteKs=[Ca2+] [OH−]2K_s = [\text{Ca}^{2+}]\,[\text{OH}^-]^2en la que no aparece el sólido. Cambiar una concentración hace que el cociente QQ deje de valer KsK_s; cambiar la temperatura cambia el propio valor de KsK_s. Fíjate en el signo de ΔH\Delta H: la disolución es exotérmica.
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Desarrollo

a) Añadir KOH

El KOH es una base fuerte que se disocia por completo, KOH→K++OH−\text{KOH} \to \text{K}^+ + \text{OH}^-, y aporta iones OH−\text{OH}^-, que son comunes con el equilibrio. Al aumentar [OH−][\text{OH}^-], el producto Q=[Ca2+][OH−]2Q = [\text{Ca}^{2+}][\text{OH}^-]^2 supera a KsK_s, y el sistema responde desplazándose hacia la izquierda para consumir parte de los OH−\text{OH}^- añadidos. Precipita más Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s): se favorece su formación (efecto del ion común; la solubilidad disminuye).

b) Aumentar la temperatura

El proceso de disolución es exotérmico (ΔH<0\Delta H < 0): en sentido inverso, la formación del sólido es endotérmica. Al calentar, el equilibrio se desplaza en el sentido que absorbe calor, hacia la izquierda; dicho de otro modo, KsK_s disminuye al aumentar la temperatura. Se forma más Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s): la solubilidad baja con la temperatura.

c) Añadir HCl

El HCl es un ácido fuerte: sus iones H3O+\text{H}_3\text{O}^+ neutralizan los OH−\text{OH}^- de la disolución,H3O+(ac)+OH−(ac)⟶2 H2O(l)\text{H}_3\text{O}^+(ac) + \text{OH}^-(ac) \longrightarrow 2\,\text{H}_2\text{O}(l)Al disminuir [OH−][\text{OH}^-], QQ se hace menor que KsK_s y el equilibrio se desplaza hacia la derecha para reponerlos: se disuelve parte del Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s) y se desfavorece su formación. Es la razón de que la solubilidad dependa tanto del pH: en medio ácido el hidróxido es mucho más soluble.

d) Añadir más Ca(OH)2(s)\text{Ca(OH)}_2(s)

El sólido puro no aparece en la expresión de KsK_s: su «concentración» es constante. La disolución ya estaba saturada, así que el sólido añadido no se disuelve y las concentraciones de Ca2+\text{Ca}^{2+} y OH−\text{OH}^- no cambian. El equilibrio no se desplaza: no se forma ni se disuelve hidróxido; simplemente hay más sólido en el fondo.
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Consejo

Lee bien qué se pregunta: la formación del sólido, no su solubilidad. Son contrarias: si la solubilidad baja, se forma más sólido. Contesta en los términos del enunciado.

En b) usa el signo de ΔH\Delta H que te dan: la disolución del Ca(OH)2\text{Ca(OH)}_2 es exotérmica, al revés que la de la mayoría de las sales, y por eso se disuelve peor en caliente.
Paso 1 de 3
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