QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2018 · Julio · Opción B

Comunitat Valenciana · 2018 · Julio · Opción B
Enunciado
El metanol, CH3OH\text{CH}_3\text{OH}, se obtiene por reacción del CO(g) con H2\text{H}_2(g) según el siguiente equilibrio:CO(g)+2 H2(g)⇌CH3OH(g)\text{CO}(g) + 2\,\text{H}_2(g) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{OH}(g)En un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 1 mol de CO(g) y 2 moles de H2\text{H}_2(g). Cuando se alcanza el equilibrio a 210 ∘C210\ ^\circ\text{C} la presión en el interior del recipiente resulta ser de 33,82 atmósferas. Calcule:

a) La presión parcial de cada uno de los gases presentes en el equilibrio a 210 ∘C210\ ^\circ\text{C}. (1 punto)

b) El valor de cada una de las constantes de equilibrio KpK_p y KcK_c. (1 punto)

Datos. R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) p(CO)=7,01 atmp(\text{CO}) = 7{,}01\ \text{atm}; p(H2)=14,01 atmp(\text{H}_2) = 14{,}01\ \text{atm}; p(CH3OH)=12,80 atmp(\text{CH}_3\text{OH}) = 12{,}80\ \text{atm} (han reaccionado 0,646 mol de CO).

b) Kp=9,31⋅10−3 atm−2K_p = 9{,}31\cdot 10^{-3}\ \text{atm}^{-2} y Kc=14,6 M−2K_c = 14{,}6\ \text{M}^{-2}.
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Estrategia

El dato clave es la presión total. Con ella y la ecuación de los gases se calculan los moles totales en el equilibrio. Como la reacción hace disminuir el número de moles de gas (3 → 1), comparar ese total con los 3 moles iniciales dice cuánto ha reaccionado.

Se plantea la tabla de moles con una incógnita xx (moles de CO que reaccionan), se despeja xx del total y se calcula la presión parcial de cada gas con pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V. Con las presiones se obtiene KpK_p, y KcK_c sale de las concentraciones o de la relación Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}.
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Desarrollo

a) Tabla de moles
COH2\text{H}_2CH3OH\text{CH}_3\text{OH}Total
Inicio (mol)1203
Cambio (mol)−x-x−2x-2x+x+x−2x-2x
Equilibrio (mol)1−x1-x2−2x2-2xxx3−2x3-2x
Moles totales en el equilibrio. Con T=210+273,15=483,15 KT = 210 + 273{,}15 = 483{,}15\ \text{K}:RT=0,082⋅483,15=39,62 atm⋅L/molRT = 0{,}082 \cdot 483{,}15 = 39{,}62\ \text{atm}\cdot\text{L/mol}ntotal=P VRT=33,82 atm⋅2 L39,62 atm⋅L/mol=1,707 moln_{\text{total}} = \frac{P\,V}{RT} = \frac{33{,}82\ \text{atm} \cdot 2\ \text{L}}{39{,}62\ \text{atm}\cdot\text{L/mol}} = 1{,}707\ \text{mol}Avance de la reacción3−2x=1,707⟹x=0,646 mol3 - 2x = 1{,}707 \quad\Longrightarrow\quad x = 0{,}646\ \text{mol}Moles de cada gasn(CO)=0,354 moln(H2)=0,707 moln(CH3OH)=0,646 moln(\text{CO}) = 0{,}354\ \text{mol} \qquad n(\text{H}_2) = 0{,}707\ \text{mol} \qquad n(\text{CH}_3\text{OH}) = 0{,}646\ \text{mol}Presiones parciales, con pi=ni RT/Vp_i = n_i\,RT/V y RT/V=39,62/2=19,81 atm/molRT/V = 39{,}62/2 = 19{,}81\ \text{atm/mol}:p(CO)=0,354⋅19,81=7,01 atmp(\text{CO}) = 0{,}354 \cdot 19{,}81 = 7{,}01\ \text{atm}p(H2)=0,707⋅19,81=14,01 atmp(\text{H}_2) = 0{,}707 \cdot 19{,}81 = 14{,}01\ \text{atm}p(CH3OH)=0,646⋅19,81=12,80 atmp(\text{CH}_3\text{OH}) = 0{,}646 \cdot 19{,}81 = 12{,}80\ \text{atm}Comprobación: 7,01+14,01+12,80=33,82 atm7{,}01 + 14{,}01 + 12{,}80 = 33{,}82\ \text{atm}.

b) Constante KpK_pKp=p(CH3OH)p(CO) p(H2)2=12,807,01⋅14,012=9,31⋅10−3 atm−2K_p = \frac{p(\text{CH}_3\text{OH})}{p(\text{CO})\,p(\text{H}_2)^2} = \frac{12{,}80}{7{,}01 \cdot 14{,}01^2} = 9{,}31\cdot 10^{-3}\ \text{atm}^{-2}Constante KcK_c. Con las concentraciones del equilibrio (n/Vn/V):[CO]=0,177 M[H2]=0,354 M[CH3OH]=0,323 M[\text{CO}] = 0{,}177\ \text{M} \qquad [\text{H}_2] = 0{,}354\ \text{M} \qquad [\text{CH}_3\text{OH}] = 0{,}323\ \text{M}Kc=[CH3OH][CO] [H2]2=0,3230,177⋅0,3542=14,6 M−2K_c = \frac{[\text{CH}_3\text{OH}]}{[\text{CO}]\,[\text{H}_2]^2} = \frac{0{,}323}{0{,}177 \cdot 0{,}354^2} = 14{,}6\ \text{M}^{-2}Comprobación con la relación entre las constantes. Δn=1−3=−2\Delta n = 1 - 3 = -2, así queKc=Kp (RT)−Δn=Kp (RT)2=9,31⋅10−3⋅39,622=14,6K_c = K_p\,(RT)^{-\Delta n} = K_p\,(RT)^2 = 9{,}31\cdot 10^{-3} \cdot 39{,}62^2 = 14{,}6
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Consejo

El atajo de este problema es la presión total: da los moles totales y, con ellos, xx en una sola ecuación. Comprueba al final que las presiones parciales suman 33,82 atm; si no, hay un error en la tabla.

Cuidado con el signo de Δn\Delta n en Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}: aquí es −2-2, así que KcK_c sale mayor que KpK_p. Si te sale al revés, has puesto el signo mal.
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