QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · País Vasco 2018 · Junio · Opción B

También trata: Desplazamiento del equilibrio
País Vasco · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
Se introducen 0,7 moles de Br2\text{Br}_2 en un recipiente de 0,5 L de capacidad y se calienta a 600 ºC. Una vez establecido el equilibrio Br2(g)⇌2 Br(g)\text{Br}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{Br}(g) en estas condiciones, el grado de disociación es 0,6.

a) Calcular KcK_c y KpK_p. (1 punto)

b) Determinar las presiones parciales ejercidas por cada componente de la mezcla en el equilibrio. (0,5 puntos)

c) Si se suministra calor al sistema aumenta la cantidad de Br(g)\text{Br}(g). Indica razonadamente si la reacción es endotérmica o exotérmica. (0,5 puntos)

d) Indica el efecto que tendría sobre el equilibrio anterior la introducción de gas argón en el reactor si el volumen se mantiene constante. (0,5 puntos)

Datos (de la tabla del examen): R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
a) Kc=5,04 mol/LK_c = 5{,}04\ \text{mol/L}; Kp=360,8 atmK_p = 360{,}8\ \text{atm}.

b) pBr2=40,1 atmp_{\text{Br}_2} = 40{,}1\ \text{atm}; pBr=120,3 atmp_{\text{Br}} = 120{,}3\ \text{atm}.

c) Endotérmica: al calentar el equilibrio se desplaza hacia la formación de Br.

d) Ninguno: a volumen constante el argón no cambia las concentraciones ni las presiones parciales.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

El grado de disociación dice qué fracción del bromo inicial se ha disociado: con él se monta la tabla de moles sin incógnitas. Cada mol de Br2\text{Br}_2 que se disocia da dos moles de átomos de Br. Con los moles se calculan las concentraciones y KcK_c; KpK_p sale de la relación Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c(RT)^{\Delta n}, y las presiones parciales, de la ecuación de los gases para cada componente.

Los apartados c) y d) son de Le Chatelier: hacia dónde se desplaza el equilibrio al calentar, y si añadir un gas inerte a volumen constante cambia algo.
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Desarrollo

a) Tabla de moles

Con n0=0,7n_0 = 0{,}7 mol y α=0,6\alpha = 0{,}6, se disocian n0α=0,42n_0\alpha = 0{,}42 mol de Br2\text{Br}_2, que dan 2⋅0,42=0,842\cdot 0{,}42 = 0{,}84 mol de Br:
Br2\text{Br}_2Br
Inicio (mol)0,70
Equilibrio (mol)0,7(1−0,6)=0,280{,}7(1 - 0{,}6) = 0{,}282⋅0,7⋅0,6=0,842\cdot 0{,}7\cdot 0{,}6 = 0{,}84
Concentraciones (V=0,5V = 0{,}5 L):[Br2]=0,28 mol0,5 L=0,56 M[Br]=0,84 mol0,5 L=1,68 M[\text{Br}_2] = \frac{0{,}28\ \text{mol}}{0{,}5\ \text{L}} = 0{,}56\ \text{M} \qquad [\text{Br}] = \frac{0{,}84\ \text{mol}}{0{,}5\ \text{L}} = 1{,}68\ \text{M}Constante KcKc=[Br]2[Br2]=(1,68)20,56=5,04 mol/LK_c = \frac{[\text{Br}]^2}{[\text{Br}_2]} = \frac{(1{,}68)^2}{0{,}56} = 5{,}04\ \text{mol/L}Constante Kp. Con T=600+273=873 KT = 600 + 273 = 873\ \text{K} y Δn=2−1=1\Delta n = 2 - 1 = 1:Kp=Kc (RT)Δn=5,04⋅(0,082⋅873)1=360,8 atmK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = 5{,}04\cdot (0{,}082\cdot 873)^1 = 360{,}8\ \text{atm}b) Presiones parciales

Aplicando piV=niRTp_iV = n_iRT a cada componente:pBr2=nBr2RTV=0,28⋅0,082⋅8730,5=40,1 atmp_{\text{Br}_2} = \frac{n_{\text{Br}_2}RT}{V} = \frac{0{,}28\cdot 0{,}082\cdot 873}{0{,}5} = 40{,}1\ \text{atm}pBr=nBrRTV=0,84⋅0,082⋅8730,5=120,3 atmp_{\text{Br}} = \frac{n_{\text{Br}}RT}{V} = \frac{0{,}84\cdot 0{,}082\cdot 873}{0{,}5} = 120{,}3\ \text{atm}Comprobación: pBr2/pBr2=(120,3)2/40,1=360,8 atm=Kpp_{\text{Br}}^2/p_{\text{Br}_2} = (120{,}3)^2/40{,}1 = 360{,}8\ \text{atm} = K_p. La presión total es 160,4160{,}4 atm.

c) ¿Endotérmica o exotérmica?

Según el principio de Le Chatelier, al suministrar calor el sistema evoluciona en el sentido en que lo absorbe, es decir, en el sentido endotérmico. Como al calentar aumenta la cantidad de Br(g), el equilibrio se desplaza hacia la derecha: la disociación Br2→2 Br\text{Br}_2 \rightarrow 2\,\text{Br} es endotérmica (ΔH>0\Delta H > 0). Tiene sentido: hay que romper el enlace Br–Br y no se forma ninguno.

d) Añadir argón a volumen constante

El argón es un gas inerte: no reacciona con ninguna especie. Al añadirlo a volumen constante aumenta la presión total, pero los moles de Br2\text{Br}_2 y de Br y el volumen no cambian, así que no cambian sus concentraciones ni sus presiones parciales (pi=niRT/Vp_i = n_iRT/V). El cociente de reacción sigue siendo igual a KK: el equilibrio no se desplaza.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El fallo más habitual es poner 0,420{,}42 mol de Br en lugar de 0,840{,}84: la estequiometría 1 : 2 manda en la tabla. No olvides pasar la temperatura a kelvin antes de calcular KpK_p y las presiones.

En d) no basta con decir «aumenta la presión»: lo que decide es si cambian las presiones parciales (o las concentraciones) de las especies que reaccionan, y a volumen constante no cambian.
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