QuímicaMedioProblema · 2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Comunidad de Madrid · 2018 · Julio · Opción A
Enunciado
En un reactor de 20 L, una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 7 mol de hidrógeno y 5 mol de yodo, se calienta a 350 °C. En el equilibrio, H2(g)+I2(g)⇌2 HI(g)\text{H}_2(g) + \text{I}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{HI}(g), hay 8,6 mol de yoduro de hidrógeno gaseoso. La entalpía de la reacción es ΔH=−10,83 kJ\Delta H = -10{,}83\ \text{kJ}.

a) (0,5 puntos) Indique cómo se modifica el equilibrio al aumentar la temperatura.

b) (0,75 puntos) Calcule la constante de equilibrio KcK_c.

c) (0,75 puntos) Calcule la presión parcial de hidrógeno en el equilibrio.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
  • a) Al calentar, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda (sentido endotérmico): menos HI y KK menor.
  • b) Kc=39,1K_c = 39{,}1
  • c) pH2=6,90 atmp_{\text{H}_2} = 6{,}90\ \text{atm}
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Estrategia

  • a) Es una pregunta de Le Chatelier: la reacción directa es exotérmica, así que calentar favorece el sentido que absorbe calor (el inverso).
  • b) Con los moles de HI en el equilibrio se monta la tabla de moles (inicio, cambio, equilibrio) y se sustituye en KcK_c. Como Δngas=2−2=0\Delta n_{\text{gas}} = 2 - 2 = 0, el volumen se cancela.
  • c) La presión parcial sale de la ecuación de los gases ideales aplicada solo al H2\text{H}_2: pH2=nH2RT/Vp_{\text{H}_2} = n_{\text{H}_2} RT/V.
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Desarrollo

a) Efecto de la temperatura

La reacción directa tiene ΔH=−10,83 kJ<0\Delta H = -10{,}83\ \text{kJ} < 0: es exotérmica (desprende calor). Según el principio de Le Chatelier, al aumentar la temperatura el sistema evoluciona en el sentido que absorbe calor, es decir, en el sentido endotérmico, que es el inverso:H2(g)+I2(g)  ⟵  2 HI(g)\text{H}_2(g) + \text{I}_2(g) \;\longleftarrow\; 2\,\text{HI}(g)El equilibrio se desplaza hacia la izquierda: disminuye la cantidad de HI y aumentan las de H2\text{H}_2 e I2\text{I}_2. Además, en una reacción exotérmica la constante de equilibrio disminuye al subir la temperatura.

b) Constante KcK_c

Si reaccionan xx mol de H2\text{H}_2, se forman 2x2x mol de HI. Como en el equilibrio hay 8,68{,}6 mol de HI, 2x=8,62x = 8{,}6 y x=4,3 molx = 4{,}3\ \text{mol}:
H2\text{H}_2I2\text{I}_2HI\text{HI}
Inicio (mol)775500
Cambio (mol)−4,3-4{,}3−4,3-4{,}3+8,6+8{,}6
Equilibrio (mol)2,72{,}70,70{,}78,68{,}6
Concentraciones en el equilibrio (V=20 LV = 20\ \text{L}):[H2]=2,720=0,135 M[I2]=0,720=0,035 M[HI]=8,620=0,43 M[\text{H}_2] = \frac{2{,}7}{20} = 0{,}135\ \text{M} \qquad [\text{I}_2] = \frac{0{,}7}{20} = 0{,}035\ \text{M} \qquad [\text{HI}] = \frac{8{,}6}{20} = 0{,}43\ \text{M}Kc=[HI]2[H2] [I2]=0,4320,135⋅0,035=0,18494,725⋅10−3=39,1K_c = \frac{[\text{HI}]^2}{[\text{H}_2]\,[\text{I}_2]} = \frac{0{,}43^2}{0{,}135 \cdot 0{,}035} = \frac{0{,}1849}{4{,}725 \cdot 10^{-3}} = 39{,}1Como Δngas=0\Delta n_{\text{gas}} = 0, el volumen se cancela y se llega a lo mismo con los moles: Kc=8,62/(2,7⋅0,7)=73,96/1,89=39,1K_c = 8{,}6^2/(2{,}7 \cdot 0{,}7) = 73{,}96/1{,}89 = 39{,}1. KcK_c es adimensional en este caso.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) Presión parcial del hidrógeno

T=350+273=623 KT = 350 + 273 = 623\ \text{K}. Cada gas de la mezcla se comporta como si ocupara él solo el reactor:pH2=nH2 R TV=2,7 mol⋅0,082 atm L mol−1K−1⋅623 K20 L=6,90 atmp_{\text{H}_2} = \frac{n_{\text{H}_2}\,R\,T}{V} = \frac{2{,}7\ \text{mol} \cdot 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1} \cdot 623\ \text{K}}{20\ \text{L}} = 6{,}90\ \text{atm}Comprobación por otro camino. Las demás presiones parciales son pI2=0,7⋅2,554=1,79 atmp_{\text{I}_2} = 0{,}7 \cdot 2{,}554 = 1{,}79\ \text{atm} y pHI=8,6⋅2,554=21,97 atmp_{\text{HI}} = 8{,}6 \cdot 2{,}554 = 21{,}97\ \text{atm} (con RT/V=2,554 atm mol−1RT/V = 2{,}554\ \text{atm}\,\text{mol}^{-1}). EntoncesKp=pHI2pH2 pI2=21,9726,90⋅1,79=39,1=KcK_p = \frac{p_{\text{HI}}^2}{p_{\text{H}_2}\,p_{\text{I}_2}} = \frac{21{,}97^2}{6{,}90 \cdot 1{,}79} = 39{,}1 = K_ccomo debe ser, porque Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} con Δn=0\Delta n = 0.
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Consejo

En a) razona con el signo de ΔH\Delta H y di hacia dónde se desplaza y qué pasa con KK: la temperatura es lo único que cambia el valor de la constante.

En b) cuidado con la tabla: por cada mol de H2\text{H}_2 que reacciona se forman dos de HI, así que lo que reacciona es 8,6/2=4,38{,}6/2 = 4{,}3 mol. Y no olvides pasar la temperatura a kelvin en c).
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