QuímicaMedioCuestión · 2 pts

Estructura atómica y números cuánticos

También trata: Sistema periódico y propiedades periódicas
Comunidad de Madrid · 2018 · Julio · Opción A
Enunciado
Responda justificadamente a las siguientes preguntas:

a) (0,75 puntos) Para los átomos A (Z=7Z = 7) y B (Z=26Z = 26) escriba la configuración electrónica, indique el número de electrones desapareados y los orbitales en los que se encuentran.

b) (0,5 puntos) Los iones K+\text{K}^+ y Cl−\text{Cl}^- tienen aproximadamente el mismo valor de sus radios iónicos, alrededor de 0,134 nm0{,}134\ \text{nm}. Justifique si sus radios atómicos serán mayores, menores o iguales a 0,134 nm0{,}134\ \text{nm}.

c) (0,75 puntos) Calcule la menor longitud de onda en nm de la radiación absorbida del espectro de hidrógeno.

Datos: RH=1,097⋅107 m−1R_H = 1{,}097 \cdot 10^{7}\ \text{m}^{-1}.
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Resultado
  • a) A: 1s22s22p31s^2 2s^2 2p^3, 3 desapareados (uno en cada orbital 2p2p). B: [Ar] 4s23d6[\text{Ar}]\,4s^2 3d^6, 4 desapareados en orbitales 3d3d.
  • b) Radio del K mayor que 0,134 nm0{,}134\ \text{nm}; radio del Cl menor que 0,134 nm0{,}134\ \text{nm}.
  • c) λmin⁡=91,2 nm\lambda_{\min} = 91{,}2\ \text{nm} (salto n=1→∞n = 1 \to \infty).
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Estrategia

  • a) Se llenan los subniveles por orden de energía (regla de Madelung, n+ln + l) y, dentro de cada subnivel, se aplica la regla de Hund: los electrones ocupan primero orbitales distintos con espines paralelos. Así se cuentan los desapareados.
  • b) Hay que comparar cada ion con su propio átomo: el catión ha perdido su capa más externa; el anión tiene un electrón más con la misma carga nuclear.
  • c) Absorber es subir de nivel. La radiación de menor longitud de onda es la de mayor energía: la que lleva el electrón desde el nivel fundamental (n=1n = 1) hasta n=∞n = \infty. Se aplica la ecuación de Rydberg.
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Desarrollo

a) Configuraciones y electrones desapareados

Átomo A (Z=7Z = 7, nitrógeno):A:1s2 2s2 2p3\text{A}: 1s^2\,2s^2\,2p^3Los tres electrones 2p2p se reparten, por la regla de Hund, uno en cada orbital 2p2p con el mismo espín:
2px2p_x2py2p_y2pz2p_z
↑\uparrow↑\uparrow↑\uparrow
A tiene 3 electrones desapareados, uno en cada orbital 2p2p (2px2p_x, 2py2p_y y 2pz2p_z).

Átomo B (Z=26Z = 26, hierro):B:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6( [Ar] 4s2 3d6 )\text{B}: 1s^2\,2s^2\,2p^6\,3s^2\,3p^6\,4s^2\,3d^6 \qquad (\,[\text{Ar}]\,4s^2\,3d^6\,)El 4s4s está lleno. Los seis electrones 3d3d ocupan los cinco orbitales dd: primero uno en cada orbital (5 electrones con espines paralelos) y el sexto se aparea en uno de ellos:
3d3d3d3d3d3d3d3d3d3d
↑↓\uparrow\downarrow↑\uparrow↑\uparrow↑\uparrow↑\uparrow
B tiene 4 electrones desapareados, situados en cuatro de los cinco orbitales 3d3d.
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b) Radios atómicos frente a radios iónicos

Ambos iones tienen la configuración del argón, [Ne] 3s2 3p6[\text{Ne}]\,3s^2\,3p^6, pero proceden de átomos muy distintos:
  • Potasio. El átomo de K es [Ar] 4s1[\text{Ar}]\,4s^1: tiene un electrón en la capa n=4n = 4. Al formar K+\text{K}^+ pierde esa capa entera y los electrones restantes, con la misma carga nuclear (Z=19Z = 19), quedan más atraídos. Por tanto el radio atómico del K es mayor que 0,134 nm0{,}134\ \text{nm} (el valor tabulado ronda los 0,23 nm0{,}23\ \text{nm}).
  • Cloro. El átomo de Cl es [Ne] 3s2 3p5[\text{Ne}]\,3s^2\,3p^5. El Cl−\text{Cl}^- tiene un electrón más en la misma capa y la misma carga nuclear (Z=17Z = 17): aumenta la repulsión entre electrones y la carga nuclear por electrón disminuye, así que la nube se expande. Por tanto el radio atómico del Cl es menor que 0,134 nm0{,}134\ \text{nm} (el valor tabulado ronda los 0,10 nm0{,}10\ \text{nm}).
En general: un catión es siempre más pequeño que su átomo y un anión, más grande.
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c) Menor longitud de onda absorbida

En el espectro de absorción, el átomo de hidrógeno está en su estado fundamental (n1=1n_1 = 1) y absorbe fotones que lo llevan a niveles superiores (serie de Lyman). La ecuación de Rydberg:1λ=RH(1n12−1n22)\frac{1}{\lambda} = R_H\left(\frac{1}{n_1^2} - \frac{1}{n_2^2}\right)La longitud de onda es mínima cuando 1/λ1/\lambda es máximo, es decir, cuando el salto es el mayor posible: de n1=1n_1 = 1 a n2=∞n_2 = \infty (el límite de la serie, que corresponde a la ionización del átomo):1λmin⁡=RH(112−0)=1,097⋅107 m−1\frac{1}{\lambda_{\min}} = R_H\left(\frac{1}{1^2} - 0\right) = 1{,}097 \cdot 10^{7}\ \text{m}^{-1}λmin⁡=11,097⋅107 m−1=9,12⋅10−8 m=91,2 nm\lambda_{\min} = \frac{1}{1{,}097 \cdot 10^{7}\ \text{m}^{-1}} = 9{,}12 \cdot 10^{-8}\ \text{m} = 91{,}2\ \text{nm}Es radiación ultravioleta. Cualquier otra línea de absorción (1→21 \to 2, 1→31 \to 3…) tiene menor energía y, por tanto, mayor longitud de onda (la 1→21 \to 2, por ejemplo, 121,5 nm121{,}5\ \text{nm}).
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Consejo

En a) no escribas el hierro como [Ar] 3d8[\text{Ar}]\,3d^8 ni olvides el 4s24s^2: el 4s4s se llena antes que el 3d3d. Y dibuja las cajas de orbitales: es la forma más clara de justificar cuántos electrones quedan desapareados por la regla de Hund.

En c) la trampa es usar el salto 1→21 \to 2 («la primera línea») en lugar del límite de la serie. Menor longitud de onda significa mayor energía, y el mayor salto posible es hasta n=∞n = \infty.
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