QuímicaMedio2 pts

Solubilidad y precipitación

Extremadura · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
Se sabe que, a cierta temperatura, la solubilidad del PbI2\text{PbI}_2 en agua pura es 0,65 g⋅L−10{,}65\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}. Determinar:

a) (1 punto) La constante del producto de solubilidad

b) (1 punto) La solubilidad (en g⋅L−1\text{g}\cdot\text{L}^{-1}) de PbI2\text{PbI}_2 en presencia de una disolución 0,15 M0{,}15\ \text{M} de KI, a la misma temperatura.

Datos: Masas atómicas (u): I = 127; Pb = 207.
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Resultado
  Ks=1,12⋅10−8  \boxed{\;K_s = 1{,}12\cdot 10^{-8}\;}  s′=4,98⋅10−7 mol/L=2,30⋅10−4 g⋅L−1  \boxed{\;s' = 4{,}98\cdot 10^{-7}\ \text{mol/L} = 2{,}30\cdot 10^{-4}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

Se pasa la solubilidad a mol/L con la masa molar y se escribe el equilibrio de solubilidad: por cada mol de PbI2\text{PbI}_2 disuelto pasan a la disolución 1 mol de Pb2+\text{Pb}^{2+} y 2 de I−\text{I}^-, así que Ks=s (2s)2=4s3K_s = s\,(2s)^2 = 4s^3. En b) el KI, totalmente disociado, aporta I−\text{I}^-, el ion común: el equilibrio se desplaza hacia el sólido y la solubilidad baja. Se resuelve con KsK_s y [I−]≈0,15[\text{I}^-] \approx 0{,}15 M.
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Desarrollo

a) Producto de solubilidad

Masa molar: M(PbI2)=207+2⋅127=461 g/molM(\text{PbI}_2) = 207 + 2\cdot 127 = 461\ \text{g/mol}.s=0,65 g/L461 g/mol=1,41⋅10−3 mol/Ls = \frac{0{,}65\ \text{g/L}}{461\ \text{g/mol}} = 1{,}41\cdot 10^{-3}\ \text{mol/L}Equilibrio de solubilidad:PbI2(s)⇌Pb2+(aq)+2 I−(aq)\text{PbI}_2(s) \rightleftharpoons \text{Pb}^{2+}(aq) + 2\,\text{I}^-(aq)En la disolución saturada, [Pb2+]=s[\text{Pb}^{2+}] = s y [I−]=2s[\text{I}^-] = 2s:Ks=[Pb2+][I−]2=s (2s)2=4s3=4 (1,41⋅10−3)3=1,12⋅10−8K_s = [\text{Pb}^{2+}][\text{I}^-]^2 = s\,(2s)^2 = 4s^3 = 4\,(1{,}41\cdot 10^{-3})^3 = 1{,}12\cdot 10^{-8}b) Solubilidad en KI 0,15 M

El KI es una sal soluble que se disocia por completo:KI(s)⟶K+(aq)+I−(aq)[I−]0=0,15 M\text{KI}(s) \longrightarrow \text{K}^+(aq) + \text{I}^-(aq) \qquad [\text{I}^-]_0 = 0{,}15\ \text{M}Si ahora se disuelven s′s' mol/L de PbI2\text{PbI}_2:
Pb2+\text{Pb}^{2+}I−\text{I}^-
Inicial000,150{,}15
Equilibrios′s'0,15+2s′0{,}15 + 2s'
Ks=s′ (0,15+2s′)2=1,12⋅10−8K_s = s'\,(0{,}15 + 2s')^2 = 1{,}12\cdot 10^{-8}Como el ion común reduce mucho la solubilidad, 2s′≪0,152s' \ll 0{,}15 y 0,15+2s′≈0,150{,}15 + 2s' \approx 0{,}15:s′=Ks(0,15)2=1,12⋅10−80,0225=4,98⋅10−7 mol/Ls' = \frac{K_s}{(0{,}15)^2} = \frac{1{,}12\cdot 10^{-8}}{0{,}0225} = 4{,}98\cdot 10^{-7}\ \text{mol/L}La aproximación es buena: 2s′≈1⋅10−62s' \approx 1\cdot 10^{-6} M, despreciable frente a 0,150{,}15 M.

En gramos por litro:s′=4,98⋅10−7 mol/L⋅461 g/mol=2,30⋅10−4 g/Ls' = 4{,}98\cdot 10^{-7}\ \text{mol/L}\cdot 461\ \text{g/mol} = 2{,}30\cdot 10^{-4}\ \text{g/L}La solubilidad baja unas 2800 veces respecto a la del agua pura (0,650{,}65 g/L): es el efecto del ion común. Al añadir I−\text{I}^-, por el principio de Le Chatelier el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, hacia la formación de PbI2\text{PbI}_2 sólido.
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Consejo

El fallo más común es escribir Ks=s⋅2sK_s = s\cdot 2s o Ks=s2K_s = s^2: el coeficiente 2 del yoduro se aplica dos veces, multiplicando la concentración (2s2s) y como exponente. Para una sal AB2\text{AB}_2, siempre Ks=4s3K_s = 4s^3.

Y en b) la [I−][\text{I}^-] ya no es 2s′2s': casi todo el yoduro viene del KI.
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