QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Extremadura · 2018 · Julio · Opción A
Enunciado
La constante de equilibrio KcK_c para la reacciónCO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)\text{CO}(g) + \text{H}_2\text{O}(g) \rightleftharpoons \text{CO}_2(g) + \text{H}_2(g)vale 5,15{,}1 a 800 K800\ \text{K}. Si 1 mol1\ \text{mol} de CO\text{CO} y 1 mol1\ \text{mol} de H2O\text{H}_2\text{O} se calientan a 800 K800\ \text{K} en un recipiente vacío de 50 L50\ \text{L}, cuando se alcanza el equilibrio, calcular:

a) (1 punto) cuántos moles de CO\text{CO} quedan sin reaccionar y

b) (1 punto) la presión parcial de cada gas, la presión total en el recipiente y la constante KpK_p.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) n(CO)=0,307 mol  \boxed{\;\text{a)}\ n(\text{CO}) = 0{,}307\ \text{mol}\;}  b) pCO=pH2O=0,403 atm; pCO2=pH2=0,909 atm; PT=2,62 atm; Kp=5,1  \boxed{\;\text{b)}\ p_\text{CO} = p_{\text{H}_2\text{O}} = 0{,}403\ \text{atm};\ p_{\text{CO}_2} = p_{\text{H}_2} = 0{,}909\ \text{atm};\ P_T = 2{,}62\ \text{atm};\ K_p = 5{,}1\;}
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Estrategia

Se monta la tabla de moles (inicio, cambio, equilibrio) con xx moles de CO\text{CO} que reaccionan. Como el número de moles gaseosos no cambia (Δn=0\Delta n = 0), el volumen se cancela en KcK_c y la ecuación queda como un cuadrado perfecto: basta con sacar la raíz. Las presiones parciales salen de pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V, y Kp=Kc(RT)Δn=KcK_p = K_c (RT)^{\Delta n} = K_c.
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Desarrollo

a) Moles de CO sin reaccionar.

Tabla de moles (reaccionan xx mol de CO\text{CO}):
CO\text{CO}H2O\text{H}_2\text{O}CO2\text{CO}_2H2\text{H}_2
Inicio11110000
Cambio−x-x−x-x+x+x+x+x
Equilibrio1−x1 - x1−x1 - xxxxx
Expresión de la constante (cada concentración es n/Vn/V):Kc=[CO2][H2][CO][H2O]=xV⋅xV1−xV⋅1−xV=x2(1−x)2=5,1K_c = \frac{[\text{CO}_2][\text{H}_2]}{[\text{CO}][\text{H}_2\text{O}]} = \frac{\dfrac{x}{V}\cdot\dfrac{x}{V}}{\dfrac{1-x}{V}\cdot\dfrac{1-x}{V}} = \frac{x^2}{(1-x)^2} = 5{,}1El volumen se simplifica porque hay los mismos moles de gas a cada lado. Sacamos la raíz (la positiva, porque 0<x<10 < x < 1):x1−x=5,1=2,258  ⇒  x=2,258 (1−x)  ⇒  x=2,2583,258=0,693 mol\frac{x}{1-x} = \sqrt{5{,}1} = 2{,}258 \;\Rightarrow\; x = 2{,}258\,(1 - x) \;\Rightarrow\; x = \frac{2{,}258}{3{,}258} = 0{,}693\ \text{mol}Quedan sin reaccionar:n(CO)=1−0,693=0,307 moln(\text{CO}) = 1 - 0{,}693 = 0{,}307\ \text{mol}(Y lo mismo de H2O\text{H}_2\text{O}; se han formado 0,693 mol0{,}693\ \text{mol} de CO2\text{CO}_2 y otros tantos de H2\text{H}_2.)
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b) Presiones parciales, presión total y KpK_p.

Con la ecuación de los gases ideales, pi=ni RTVp_i = n_i\,\dfrac{RT}{V}, dondeRTV=0,082⋅80050=1,312 atm⋅mol−1\frac{RT}{V} = \frac{0{,}082 \cdot 800}{50} = 1{,}312\ \text{atm}\cdot\text{mol}^{-1}p(CO)=p(H2O)=0,307⋅1,312=0,403 atmp(\text{CO}) = p(\text{H}_2\text{O}) = 0{,}307 \cdot 1{,}312 = 0{,}403\ \text{atm}p(CO2)=p(H2)=0,693⋅1,312=0,909 atmp(\text{CO}_2) = p(\text{H}_2) = 0{,}693 \cdot 1{,}312 = 0{,}909\ \text{atm}Los moles totales no cambian: nT=2(1−x)+2x=2 moln_T = 2(1 - x) + 2x = 2\ \text{mol}, así quePT=nT RTV=2⋅1,312=2,62 atmP_T = \frac{n_T\,RT}{V} = 2 \cdot 1{,}312 = 2{,}62\ \text{atm}(que coincide con la suma 2⋅0,403+2⋅0,909=2,62 atm2\cdot 0{,}403 + 2\cdot 0{,}909 = 2{,}62\ \text{atm}).

Para KpK_p, con Δn=(1+1)−(1+1)=0\Delta n = (1 + 1) - (1 + 1) = 0:Kp=Kc (RT)Δn=Kc (RT)0=5,1K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = K_c\,(RT)^0 = 5{,}1Comprobación con las presiones: Kp=0,90920,4032=5,1K_p = \dfrac{0{,}909^2}{0{,}403^2} = 5{,}1.
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Consejo

Cuando la ecuación de KcK_c sale como un cuadrado perfecto, x2(1−x)2\dfrac{x^2}{(1-x)^2}, no la desarrolles: saca la raíz y obtienes una ecuación de primer grado, sin errores de cálculo.

Fíjate siempre en Δn\Delta n de los gases: si es cero, el volumen no influye en el equilibrio, Kp=KcK_p = K_c y la presión total no cambia al reaccionar.
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