QuímicaMedioProblema · 2 pts

Solubilidad y precipitación

Andalucía · 2018 · Reserva 1 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 6. Basándose en las reacciones químicas correspondientes, calcule la concentración de ion fluoruro:

a) En una disolución saturada de fluoruro de calcio (CaF2\text{CaF}_2).

b) Si la disolución es además 0,2 M0{,}2\ \text{M} en cloruro de calcio (CaCl2\text{CaCl}_2).

Dato: KS(CaF2)=3,9⋅10−11K_S(\text{CaF}_2) = 3{,}9\cdot 10^{-11}.
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Resultado
  a) [F−]=4,27⋅10−4 M  (s=2,14⋅10−4 M)  \boxed{\;\textbf{a) } [\text{F}^-] = 4{,}27\cdot 10^{-4}\ \text{M} \; (s = 2{,}14\cdot 10^{-4}\ \text{M})\;}  b) [F−]=1,40⋅10−5 M  \boxed{\;\textbf{b) } [\text{F}^-] = 1{,}40\cdot 10^{-5}\ \text{M}\;}
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Estrategia

El equilibrio es el mismo en los dos apartados, pero cambia de dónde procede el catión.CaF2(s)⇌Ca2+(ac)+2 F−(ac)KS=[Ca2+][F−]2\text{CaF}_2(s) \rightleftharpoons \text{Ca}^{2+}(ac) + 2\,\text{F}^-(ac) \qquad K_S = [\text{Ca}^{2+}][\text{F}^-]^2
  • En agua pura: [Ca2+]=s[\text{Ca}^{2+}] = s y [F−]=2s[\text{F}^-] = 2s, de donde KS=4s3K_S = 4s^3.
  • En CaCl2\text{CaCl}_2 0,2 M0{,}2\ \text{M}: el ion común es el calcio, ya presente en la disolución. La solubilidad bajará.
Y lee bien lo que se pide: la concentración de ion fluoruro, no la solubilidad. En a) hay que dar 2s2s, no ss.
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Desarrollo

a) En una disolución saturada (agua pura).
Ca2+\text{Ca}^{2+}F−\text{F}^-
Equilibrioss2s2s
KS=(s)(2s)2=4s3⟹s=3,9⋅10−1143=9,75⋅10−123K_S = (s)(2s)^2 = 4s^3 \qquad\Longrightarrow\qquad s = \sqrt[3]{\frac{3{,}9\cdot 10^{-11}}{4}} = \sqrt[3]{9{,}75\cdot 10^{-12}}s=2,14⋅10−4 Ms = 2{,}14\cdot 10^{-4}\ \text{M}La concentración de fluoruro es el doble de la solubilidad:[F−]=2s=4,27⋅10−4 M[\text{F}^-] = 2s = \mathbf{4{,}27\cdot 10^{-4}\ M}b) En CaCl2\text{CaCl}_2 0,2 M0{,}2\ \text{M} (efecto del ion común).

El cloruro de calcio es soluble y está totalmente disociado:CaCl2⟶Ca2++2 Cl−⟹[Ca2+]inicial=0,2 M\text{CaCl}_2 \longrightarrow \text{Ca}^{2+} + 2\,\text{Cl}^- \qquad\Longrightarrow\qquad [\text{Ca}^{2+}]_{\text{inicial}} = 0{,}2\ \text{M}
Ca2+\text{Ca}^{2+}F−\text{F}^-
Equilibrio0,2+s′0{,}2 + s'2s′2s'
Como la solubilidad va a ser diminuta, aproximamos 0,2+s′≈0,20{,}2 + s' \approx 0{,}2:KS=(0,2) [F−]2⟹[F−]2=3,9⋅10−110,2=1,95⋅10−10K_S = (0{,}2)\,[\text{F}^-]^2 \qquad\Longrightarrow\qquad [\text{F}^-]^2 = \frac{3{,}9\cdot 10^{-11}}{0{,}2} = 1{,}95\cdot 10^{-10}[F−]=1,40⋅10−5 M[\text{F}^-] = \mathbf{1{,}40\cdot 10^{-5}\ M}(Equivale a s′=6,98⋅10−6 Ms' = 6{,}98\cdot 10^{-6}\ \text{M}, unas treinta veces menor que en agua pura, y desde luego despreciable frente a 0,20{,}2: la aproximación queda justificada.)

Interpretación: la presencia de Ca2+\text{Ca}^{2+} desplaza el equilibrio hacia el sólido, tal como predice el principio de Le Châtelier, y la concentración de fluoruro cae en un factor 30.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Lee con cuidado qué se pide: aquí es la concentración de fluoruro, que en agua pura vale 2s2s, no ss. Dar la solubilidad sin duplicarla es el error más frecuente de este problema.

En b), el ion común es el catión, y eso permite un atajo elegante: despejar directamente [F−][\text{F}^-] de KSK_S sin pasar por s′s', ya que el [Ca2+][\text{Ca}^{2+}] es dato.

Control final de sentido: la concentración de fluoruro con ion común debe salir menor que en agua pura. Si te sale mayor, revisa dónde has colocado el 0,20{,}2.
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