QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Constante de equilibrio y grado de disociaciónSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2017 · Julio · Opción B

Comunitat Valenciana · 2017 · Julio · Opción B
Enunciado
El azufre es muy importante a nivel industrial. En el proceso Claus se obtiene según la reacción:2 H2S(g)+SO2(g)⇌3 S(s)+2 H2O(g)2\,\text{H}_2\text{S}(g) + \text{SO}_2(g) \rightleftharpoons 3\,\text{S}(s) + 2\,\text{H}_2\text{O}(g)En un reactor de 5 litros de capacidad, que se encuentra a 107 °C, se introducen 5 moles de H2S\text{H}_2\text{S} y 3 moles de SO2\text{SO}_2. Si, tras alcanzarse el equilibrio, el reactor contiene 4,8 moles de H2O\text{H}_2\text{O}, calcule:

a) El valor de KcK_c y KpK_p para esta reacción a esta temperatura. (1,2 puntos)

b) Las presiones parciales de todas las especies en el equilibrio. (0,8 puntos)

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}.
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Resultado
a) Kc=4,8⋅103K_c = 4{,}8\cdot 10^{3} (L/mol) y Kp=154 atm−1K_p = 154\ \text{atm}^{-1} a 380 K.

b) p(H2S)=1,25p(\text{H}_2\text{S}) = 1{,}25 atm; p(SO2)=3,74p(\text{SO}_2) = 3{,}74 atm; p(H2O)=29,9p(\text{H}_2\text{O}) = 29{,}9 atm. El S(s) no tiene presión parcial.
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Estrategia

Es un equilibrio heterogéneo: el azufre es sólido y no aparece en las constantes. Con los moles de agua del equilibrio sabemos cuánto ha avanzado la reacción; una tabla de moles da la composición entera, y de ahí las concentraciones y KcK_c.

KpK_p sale de Kp=Kc (RT)ΔnK_p = K_c\,(RT)^{\Delta n}, contando solo los gases: Δn=2−(2+1)=−1\Delta n = 2 - (2 + 1) = -1. Las presiones parciales, con pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V, sirven además para comprobar KpK_p.
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Desarrollo

a) Tabla de moles

Si reaccionan 2x2x mol de H2S\text{H}_2\text{S}, se gastan xx de SO2\text{SO}_2 y se forman 2x2x de agua:
2 H2S2\,\text{H}_2\text{S}SO2\text{SO}_23 S3\,\text{S}2 H2O2\,\text{H}_2\text{O}
Inicial (mol)53—0
Cambio (mol)−2x-2x−x-x—+2x+2x
Equilibrio (mol)5−2x5 - 2x3−x3 - x—2x2x
Avance. 2x=4,82x = 4{,}8 mol, así que x=2,4x = 2{,}4 mol. En el equilibrio hay:n(H2S)=5−4,8=0,2 moln(SO2)=3−2,4=0,6 moln(H2O)=4,8 moln(\text{H}_2\text{S}) = 5 - 4{,}8 = 0{,}2\ \text{mol} \qquad n(\text{SO}_2) = 3 - 2{,}4 = 0{,}6\ \text{mol} \qquad n(\text{H}_2\text{O}) = 4{,}8\ \text{mol}Concentraciones (en 5 L):[H2S]=0,04 M[SO2]=0,12 M[H2O]=0,96 M[\text{H}_2\text{S}] = 0{,}04\ \text{M} \qquad [\text{SO}_2] = 0{,}12\ \text{M} \qquad [\text{H}_2\text{O}] = 0{,}96\ \text{M}Constante Kc (sin el azufre sólido):Kc=[H2O]2[H2S]2 [SO2]=0,9620,042⋅0,12=4,8⋅103 L/molK_c = \frac{[\text{H}_2\text{O}]^2}{[\text{H}_2\text{S}]^2\,[\text{SO}_2]} = \frac{0{,}96^2}{0{,}04^2\cdot 0{,}12} = 4{,}8\cdot 10^{3}\ \text{L/mol}Constante Kp. Con T=107+273=380 KT = 107 + 273 = 380\ \text{K}, RT=0,082⋅380=31,16 atm⋅L/molRT = 0{,}082\cdot 380 = 31{,}16\ \text{atm}\cdot\text{L/mol} y Δn=−1\Delta n = -1:Kp=Kc (RT)Δn=480031,16=154 atm−1K_p = K_c\,(RT)^{\Delta n} = \frac{4800}{31{,}16} = 154\ \text{atm}^{-1}b) Presiones parciales

Cada gas se comporta como si ocupara él solo el reactor: pi=niRTVp_i = \dfrac{n_i RT}{V}.p(H2S)=0,2⋅31,165=1,25 atmp(\text{H}_2\text{S}) = \frac{0{,}2\cdot 31{,}16}{5} = 1{,}25\ \text{atm}p(SO2)=0,6⋅31,165=3,74 atmp(\text{SO}_2) = \frac{0{,}6\cdot 31{,}16}{5} = 3{,}74\ \text{atm}p(H2O)=4,8⋅31,165=29,9 atmp(\text{H}_2\text{O}) = \frac{4{,}8\cdot 31{,}16}{5} = 29{,}9\ \text{atm}Comprobación de KpKp=p(H2O)2p(H2S)2 p(SO2)=29,9121,2462⋅3,739=154 atm−1K_p = \frac{p(\text{H}_2\text{O})^2}{p(\text{H}_2\text{S})^2\,p(\text{SO}_2)} = \frac{29{,}91^2}{1{,}246^2\cdot 3{,}739} = 154\ \text{atm}^{-1}(con las presiones redondeadas a tres cifras sale 153: la diferencia es solo de redondeo).

El azufre es sólido: no ejerce presión parcial.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El azufre sólido no entra ni en KcK_c ni en KpK_p, y tampoco en Δn\Delta n: aquí Δn=−1\Delta n = -1, no +2+2. Es el error que más se repite en este problema.

En KcK_c usa concentraciones, no moles: el volumen no se cancela porque la suma de exponentes de arriba (2) y de abajo (3) es distinta. Y calcula las presiones parciales de una en una con p=nRT/Vp = nRT/V: es más directo que la presión total por la fracción molar.
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