QuímicaMedio2 pts

Solubilidad y precipitación

Extremadura · 2017 · Julio · Opción A
Enunciado
La KPSK_{PS} del carbonato de plata -trioxocarbonato (IV) de plata- (Ag2CO3\text{Ag}_2\text{CO}_3) es 4,8⋅10−124{,}8\cdot 10^{-12}. Hallar, en g⋅L−1\text{g}\cdot\text{L}^{-1}:

a) (1 punto) La solubilidad del carbonato de plata en agua pura.

b) (1 punto) La solubilidad del carbonato de plata en presencia de una disolución 0,2 mol⋅L−10{,}2\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} de carbonato potásico -trioxocarbonato (IV) de potasio- (K2CO3\text{K}_2\text{CO}_3).

Datos: masas atómicas (u): C=12\text{C} = 12, O=16\text{O} = 16, Ag=108\text{Ag} = 108.
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Resultado
  a) s=1,06⋅10−4 M=2,93⋅10−2 g⋅L−1  \boxed{\;\text{a)}\ s = 1{,}06\cdot 10^{-4}\ \text{M} = 2{,}93\cdot 10^{-2}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}\;}  b) s′=2,45⋅10−6 M=6,76⋅10−4 g⋅L−1  \boxed{\;\text{b)}\ s' = 2{,}45\cdot 10^{-6}\ \text{M} = 6{,}76\cdot 10^{-4}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}\;}
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Estrategia

Se escribe el equilibrio de disolución del Ag2CO3\text{Ag}_2\text{CO}_3 y su producto de solubilidad en función de la solubilidad molar ss: por cada mol que se disuelve pasan 2s2s de Ag+\text{Ag}^+ y ss de CO32−\text{CO}_3^{2-}. En b) el K2CO3\text{K}_2\text{CO}_3, sal soluble, aporta ya 0,2 M0{,}2\ \text{M} de CO32−\text{CO}_3^{2-} (ion común), que desplaza el equilibrio hacia el sólido. Al final, la solubilidad molar se multiplica por la masa molar para darla en g/L.
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Desarrollo

Masa molar: M(Ag2CO3)=2⋅108+12+3⋅16=276 g⋅mol−1M(\text{Ag}_2\text{CO}_3) = 2\cdot 108 + 12 + 3\cdot 16 = 276\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}.

a) Solubilidad en agua puraAg2CO3(s)⇌2 Ag+(aq)+CO32−(aq)\text{Ag}_2\text{CO}_3(s) \rightleftharpoons 2\,\text{Ag}^+(aq) + \text{CO}_3^{2-}(aq)
Ag2CO3(s)\text{Ag}_2\text{CO}_3(s)Ag+\text{Ag}^+CO32−\text{CO}_3^{2-}
Equilibriosólido2s2sss
KPS=[Ag+]2 [CO32−]=(2s)2 s=4s3K_{PS} = [\text{Ag}^+]^2\,[\text{CO}_3^{2-}] = (2s)^2\,s = 4s^3s=KPS43=4,8⋅10−1243=1,2⋅10−123=1,06⋅10−4 mol⋅L−1s = \sqrt[3]{\frac{K_{PS}}{4}} = \sqrt[3]{\frac{4{,}8\cdot 10^{-12}}{4}} = \sqrt[3]{1{,}2\cdot 10^{-12}} = 1{,}06\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}En gramos por litro:s=1,06⋅10−4 mol⋅L−1⋅276 g⋅mol−1=2,93⋅10−2 g⋅L−1s = 1{,}06\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot 276\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1} = 2{,}93\cdot 10^{-2}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}
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b) Solubilidad en K2CO3\text{K}_2\text{CO}_3 0,2 M0{,}2\ \text{M}

El carbonato de potasio es una sal soluble que se disocia por completo:K2CO3(s)⟶2 K+(aq)+CO32−(aq)[CO32−]0=0,2 mol⋅L−1\text{K}_2\text{CO}_3(s) \longrightarrow 2\,\text{K}^+(aq) + \text{CO}_3^{2-}(aq)\qquad [\text{CO}_3^{2-}]_0 = 0{,}2\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Si ahora se disuelven s′s' mol/L de Ag2CO3\text{Ag}_2\text{CO}_3:[Ag+]=2s′[CO32−]=0,2+s′≈0,2[\text{Ag}^+] = 2s'\qquad [\text{CO}_3^{2-}] = 0{,}2 + s' \approx 0{,}2(la aproximación es válida porque s′s' será mucho menor que la solubilidad en agua, que ya es 10−410^{-4}, y por tanto despreciable frente a 0,20{,}2).KPS=(2s′)2⋅0,2=0,8 s′2  ⇒  s′=4,8⋅10−120,8=6⋅10−12=2,45⋅10−6 mol⋅L−1K_{PS} = (2s')^2\cdot 0{,}2 = 0{,}8\,s'^2 \;\Rightarrow\; s' = \sqrt{\frac{4{,}8\cdot 10^{-12}}{0{,}8}} = \sqrt{6\cdot 10^{-12}} = 2{,}45\cdot 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Comprobación: 2,45⋅10−6≪0,22{,}45\cdot 10^{-6} \ll 0{,}2, así que la aproximación es correcta.s′=2,45⋅10−6 mol⋅L−1⋅276 g⋅mol−1=6,76⋅10−4 g⋅L−1s' = 2{,}45\cdot 10^{-6}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot 276\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1} = 6{,}76\cdot 10^{-4}\ \text{g}\cdot\text{L}^{-1}La solubilidad baja unas 43 veces: es el efecto del ion común. Al añadir CO32−\text{CO}_3^{2-}, el equilibrio de disolución se desplaza hacia la izquierda (Le Chatelier) y se disuelve menos sal.
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Consejo

El fallo más común es escribir KPS=2s⋅sK_{PS} = 2s\cdot s o KPS=s2K_{PS} = s^2. Cada coeficiente del equilibrio aparece dos veces: multiplica la concentración (2s2s) y es el exponente: (2s)2 s=4s3(2s)^2\,s = 4s^3.

Con ion común, suma su concentración a la que aporta la sal y desprecia ss frente a ella; luego comprueba que de verdad es despreciable. Y no olvides pasar a g/L, que es lo que pide el enunciado.
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