QuímicaMedio2 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

También trata: Desplazamiento del equilibrio
Castilla y León · 2017 · Junio · Opción B
Enunciado
Para la reacción:A(g)⇌B(g)+C(g)\text{A}(g) \rightleftharpoons \text{B}(g) + \text{C}(g)cuando el sistema está en equilibrio a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C}, las concentraciones son: [A]=0,3 M[\text{A}] = 0{,}3\ \text{M}; [B]=[C]=0,2 M[\text{B}] = [\text{C}] = 0{,}2\ \text{M}.

a) (0,5 puntos) Si manteniendo la temperatura a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C} se aumenta repentinamente el volumen al doble; ¿cómo se restablece el equilibrio?

b) (1,5 puntos) Calcule las nuevas concentraciones de equilibrio para el apartado anterior.
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Resultado
  Kc=0,133;Q=0,0667<Kc: se desplaza hacia la derecha  \boxed{\;K_c = 0{,}133;\quad Q = 0{,}0667 < K_c:\ \text{se desplaza hacia la derecha}\;}  [A]=0,122 M;[B]=[C]=0,128 M  \boxed{\;[\text{A}] = 0{,}122\ \text{M};\quad [\text{B}] = [\text{C}] = 0{,}128\ \text{M}\;}
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Estrategia

Con las concentraciones del primer equilibrio se calcula KcK_c, que no cambia porque la temperatura se mantiene. Al duplicar el volumen todas las concentraciones se reducen a la mitad en ese instante; comparando el nuevo cociente de reacción QQ con KcK_c (o aplicando Le Chatelier) se ve hacia dónde evoluciona. Después, una tabla de concentraciones con la incógnita xx y la ecuación de KcK_c dan el nuevo equilibrio.
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Desarrollo

Constante de equilibrio a 200 ∘C200\ ^\circ\text{C}Kc=[B] [C][A]=0,2⋅0,20,3=0,133K_c = \frac{[\text{B}]\,[\text{C}]}{[\text{A}]} = \frac{0{,}2 \cdot 0{,}2}{0{,}3} = 0{,}133a) Cómo se restablece el equilibrio

Al duplicar el volumen, en el primer instante cada concentración se reduce a la mitad:[A]=0,15 M[B]=[C]=0,10 M[\text{A}] = 0{,}15\ \text{M} \qquad [\text{B}] = [\text{C}] = 0{,}10\ \text{M}Q=0,10⋅0,100,15=0,0667<Kc=0,133Q = \frac{0{,}10 \cdot 0{,}10}{0{,}15} = 0{,}0667 < K_c = 0{,}133Como Q<KcQ < K_c, el sistema evoluciona hacia la derecha, disociando parte del A hasta que QQ vuelva a valer KcK_c. Es lo que predice el principio de Le Chatelier: al aumentar el volumen (disminuir la presión), el equilibrio se desplaza hacia el lado con más moles de gas, que es el de los productos (2 moles frente a 1).

b) Nuevas concentraciones de equilibrio

Partiendo de las concentraciones tras la expansión, se disocian xx mol/L de A:
[A][\text{A}][B][\text{B}][C][\text{C}]
Tras duplicar VV0,150{,}150,100{,}100,100{,}10
Cambio−x-x+x+x+x+x
Nuevo equilibrio0,15−x0{,}15 - x0,10+x0{,}10 + x0,10+x0{,}10 + x
Kc=(0,10+x)20,15−x=0,1333K_c = \frac{(0{,}10 + x)^2}{0{,}15 - x} = 0{,}1333(0,10+x)2=0,1333 (0,15−x)  ⇒  x2+0,3333 x−0,0100=0(0{,}10 + x)^2 = 0{,}1333\,(0{,}15 - x) \;\Rightarrow\; x^2 + 0{,}3333\,x - 0{,}0100 = 0x=−0,3333+0,33332+4⋅0,01002=0,0277 Mx = \frac{-0{,}3333 + \sqrt{0{,}3333^2 + 4 \cdot 0{,}0100}}{2} = 0{,}0277\ \text{M}La otra raíz (x=−0,361x = -0{,}361) es negativa y daría concentraciones de B y C negativas: no tiene sentido químico.[A]=0,15−0,0277=0,122 M[\text{A}] = 0{,}15 - 0{,}0277 = 0{,}122\ \text{M}[B]=[C]=0,10+0,0277=0,128 M[\text{B}] = [\text{C}] = 0{,}10 + 0{,}0277 = 0{,}128\ \text{M}Comprobación: 0,127720,1223=0,133=Kc\dfrac{0{,}1277^2}{0{,}1223} = 0{,}133 = K_c.
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Consejo

El error típico es partir de las concentraciones iniciales (0,3 y 0,2) en la tabla del apartado b): al duplicar el volumen hay que dividirlas antes entre dos. Lo que se conserva es KcK_c, porque la temperatura no cambia.

Comprueba siempre el resultado sustituyendo en KcK_c: si no te sale la constante, hay un error.
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