QuímicaMedioProblema · 3 pts

Constante de equilibrio y grado de disociación

Castilla-La Mancha · 2017 · Septiembre · Opción A
Enunciado
2,502{,}50 moles de NOCl\text{NOCl} puro se introdujeron en un reactor de 1,501{,}50 litros a 400 ∘C400\,^\circ\text{C}. Una vez alcanzado el equilibrio, se comprobó que el 28,0 %28{,}0\ \% del NOCl\text{NOCl} inicial se había disociado según la reacción 2 NOCl(g)⇌2 NO(g)+Cl2(g)2\,\text{NOCl}(g) \rightleftharpoons 2\,\text{NO}(g) + \text{Cl}_2(g). Calcula:

a) La constante de concentraciones KCK_C para este equilibrio. (1,5 puntos)

b) La presión total en el equilibrio. (0,75 puntos)

c) La constante de presiones KPK_P para este equilibrio. (0,75 puntos)

Dato: R=0,082 atm L mol−1 K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\,\text{K}^{-1}
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Resultado
KC=3,53⋅10−2PT≈105 atmKP=1,95\boxed{K_C = 3{,}53\cdot 10^{-2}}\qquad \boxed{P_T \approx 105\ \text{atm}}\qquad \boxed{K_P = 1{,}95}
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Estrategia

El dato clave es el porcentaje de disociación: el 28 %28\ \% de los 2,502{,}50 moles iniciales de NOCl\text{NOCl} ha reaccionado. Con eso sabemos cuántos moles han desaparecido y, por la estequiometría (2:2:12 : 2 : 1), cuántos se han formado de NO\text{NO} y de Cl2\text{Cl}_2. Montamos la tabla de moles (inicio, cambio, equilibrio) y dividimos entre el volumen para tener concentraciones.
  • a) Sustituimos las concentraciones de equilibrio en la expresión de KCK_C.
  • b) Sumamos los moles totales de gas y aplicamos PV=nRTPV = nRT con la temperatura en kelvin.
  • c) Usamos KP=KC (RT)ΔnK_P = K_C\,(RT)^{\Delta n}, con Δn=3−2=1\Delta n = 3 - 2 = 1 (o las presiones parciales, que da lo mismo).
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Desarrollo

Tabla de moles. Si se disocia el 28,0 %28{,}0\ \% del NOCl\text{NOCl}:ndisociados=0,280⋅2,50=0,700 mol de NOCln_{\text{disociados}} = 0{,}280 \cdot 2{,}50 = 0{,}700\ \text{mol de NOCl}Por cada 22 mol de NOCl\text{NOCl} que se disocian se forman 22 mol de NO\text{NO} y 11 mol de Cl2\text{Cl}_2:
2 NOCl2\,\text{NOCl}2 NO2\,\text{NO}Cl2\text{Cl}_2
Inicio (mol)2,502{,}500000
Cambio (mol)−0,700-0{,}700+0,700+0{,}700+0,350+0{,}350
Equilibrio (mol)1,801{,}800,7000{,}7000,3500{,}350
a) Constante KCK_C. Las concentraciones de equilibrio, con V=1,50 LV = 1{,}50\ \text{L}:[NOCl]=1,801,50=1,20 mol L−1[NO]=0,7001,50=0,467 mol L−1[Cl2]=0,3501,50=0,233 mol L−1[\text{NOCl}] = \frac{1{,}80}{1{,}50} = 1{,}20\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}\qquad [\text{NO}] = \frac{0{,}700}{1{,}50} = 0{,}467\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}\qquad [\text{Cl}_2] = \frac{0{,}350}{1{,}50} = 0{,}233\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}KC=[NO]2 [Cl2][NOCl]2=(0,467)2⋅0,233(1,20)2=0,05081,44=3,53⋅10−2K_C = \frac{[\text{NO}]^2\,[\text{Cl}_2]}{[\text{NOCl}]^2} = \frac{(0{,}467)^2 \cdot 0{,}233}{(1{,}20)^2} = \frac{0{,}0508}{1{,}44} = 3{,}53\cdot 10^{-2}(Las unidades de KCK_C, si se ponen, son mol L−1\text{mol}\,\text{L}^{-1}, porque Δn=1\Delta n = 1.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Presión total. Moles totales de gas en el equilibrio:nT=1,80+0,700+0,350=2,85 moln_T = 1{,}80 + 0{,}700 + 0{,}350 = 2{,}85\ \text{mol}Con T=400+273=673 KT = 400 + 273 = 673\ \text{K}:PT=nT R TV=2,85⋅0,082⋅6731,50=104,9 atm≈105 atmP_T = \frac{n_T\,R\,T}{V} = \frac{2{,}85 \cdot 0{,}082 \cdot 673}{1{,}50} = 104{,}9\ \text{atm} \approx 105\ \text{atm}c) Constante KPK_P. La variación de moles gaseosos es Δn=(2+1)−2=1\Delta n = (2 + 1) - 2 = 1:KP=KC (RT)Δn=3,53⋅10−2⋅(0,082⋅673)1=3,53⋅10−2⋅55,19=1,95K_P = K_C\,(RT)^{\Delta n} = 3{,}53\cdot 10^{-2} \cdot (0{,}082 \cdot 673)^1 = 3{,}53\cdot 10^{-2} \cdot 55{,}19 = 1{,}95Comprobación con presiones parciales (pi=niRT/Vp_i = n_i RT/V): pNOCl=66,2 atmp_{\text{NOCl}} = 66{,}2\ \text{atm}, pNO=25,8 atmp_{\text{NO}} = 25{,}8\ \text{atm}, pCl2=12,9 atmp_{\text{Cl}_2} = 12{,}9\ \text{atm} (suman 104,9 atm104{,}9\ \text{atm}), yKP=pNO2 pCl2pNOCl2=(25,8)2⋅12,9(66,2)2=1,95K_P = \frac{p_{\text{NO}}^2\,p_{\text{Cl}_2}}{p_{\text{NOCl}}^2} = \frac{(25{,}8)^2 \cdot 12{,}9}{(66{,}2)^2} = 1{,}95
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Consejo

El fallo más frecuente es poner en la tabla 0,7000{,}700 mol de Cl2\text{Cl}_2: por cada 2 mol de NOCl que se disocian solo se forma 1 mol de cloro. Y no olvides elevar al cuadrado [NO][\text{NO}] y [NOCl][\text{NOCl}] por sus coeficientes 2.

La temperatura, siempre en kelvin (673 K673\ \text{K}, no 400400) tanto en PV=nRTPV = nRT como en KP=KC(RT)ΔnK_P = K_C(RT)^{\Delta n}.
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