QuímicaMedio2 pts

Solubilidad y precipitación

Cataluña · 2017 · Junio
Enunciado
La salinidad de las aguas oceánicas determina las condiciones de vida de los organismos marinos y varía en función de las características de cada océano. La determinación de la salinidad se lleva a cabo midiendo un parámetro del agua de mar, como la conductividad eléctrica o la concentración de ion cloruro. Este último parámetro se mide mediante una valoración del ion cloruro con nitrato de plata (AgNO3\text{AgNO}_3):Cl−(ac)+AgNO3(ac)→AgCl(s)+NO3−(ac)\text{Cl}^-(\text{ac}) + \text{AgNO}_3(\text{ac}) \rightarrow \text{AgCl}(\text{s}) + \text{NO}_3^-(\text{ac})a) (1 punto) Cuando se han valorado 20,0 mL de agua de mar, han sido necesarios 23,5 mL de una disolución de nitrato de plata 0,265 M para poder llegar al punto final de la valoración. Calcule la salinidad del agua de mar, expresada como concentración de NaCl en g L−1\text{g L}^{-1}.

b) (1 punto) Escriba la ecuación del equilibrio de solubilidad del cloruro de plata y determine su solubilidad a 25 °C, expresada en mol L−1\text{mol L}^{-1}. Justifique si la solubilidad del cloruro de plata aumenta, disminuye o se mantiene en una disolución acuosa concentrada de KCl.

Datos: Masa molecular relativa del NaCl =58,5= 58{,}5. Constante del producto de solubilidad del AgCl a 25 °C: Kps=1,7×10−10K_{ps} = 1{,}7 \times 10^{-10}.
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Resultado
a) Salinidad (concentración de NaCl) =18,2 g/L= 18{,}2\ \text{g/L}.

b) AgCl(s)⇄Ag++Cl−\text{AgCl}(\text{s}) \rightleftarrows \text{Ag}^+ + \text{Cl}^-; s=1,30×10−5 mol/Ls = 1{,}30 \times 10^{-5}\ \text{mol/L}. En KCl concentrado la solubilidad disminuye por efecto del ion común.
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

Reacción de valoración: Cl−(ac)+AgNO3(ac)→AgCl(s)+NO3−(ac)\text{Cl}^-(\text{ac}) + \text{AgNO}_3(\text{ac}) \rightarrow \text{AgCl}(\text{s}) + \text{NO}_3^-(\text{ac})

A partir de la reacción igualada (estequiometría 1 a 1):

AgNO3V=23,5 mL=0,0235 L\text{AgNO}_3 \qquad V = 23{,}5\ \text{mL} = 0{,}0235\ \text{L}

(0,0235 L)×(0,265 mol/L)=0,0062275 mol(0{,}0235\ \text{L}) \times (0{,}265\ \text{mol/L}) = 0{,}0062275\ \text{mol} de AgNO3\text{AgNO}_3 gastados

mol de AgNO3\text{AgNO}_3 gastados == mol iniciales de Cl−\text{Cl}^-

0,4 p. ⇒0,0062275 mol de Cl−\Rightarrow 0{,}0062275\ \text{mol de Cl}^-

Transformamos los moles de Cl−\text{Cl}^- en g de NaCl:

0,2 p. 0,0062275 mol Cl−×(1 mol NaCl/1 mol Cl−)×(58,5 g NaCl/1 mol NaCl)=0,3643 g NaCl0{,}0062275\ \text{mol Cl}^- \times (1\ \text{mol NaCl} / 1\ \text{mol Cl}^-) \times (58{,}5\ \text{g NaCl} / 1\ \text{mol NaCl}) = 0{,}3643\ \text{g NaCl}

Lo transformamos en concentración:

Volumen de disolución valorada =20,0 mL=0,0200 L= 20{,}0\ \text{mL} = 0{,}0200\ \text{L}

Concentración de NaCl =(0,3643 g)/(0,0200 L)=18,2 g/L= (0{,}3643\ \text{g}) / (0{,}0200\ \text{L}) = 18{,}2\ \text{g/L}

0,4 p. ⇒\Rightarrow Salinidad (concentración de NaCl) =18,2 g/L= 18{,}2\ \text{g/L}

b)

Equilibrio de solubilidad:

0,2 p. AgCl(s)⇄Ag++Cl−\text{AgCl}(\text{s}) \rightleftarrows \text{Ag}^+ + \text{Cl}^-

Cálculo de la solubilidad

Expresión de la constante de solubilidad:

0,2 p. Kps=[Ag+] [Cl−]K_{ps} = [\text{Ag}^+]\,[\text{Cl}^-]
AgCl(s)\text{AgCl}(\text{s})⇄\rightleftarrowsAg+\text{Ag}^+++Cl−\text{Cl}^-
Inicialaa
Equilibrioa−sa - sssss
donde ss = solubilidad (M)

Introducimos la solubilidad en la expresión anterior:

0,1 p. Kps=(s)⋅(s)=s2K_{ps} = (s)\cdot(s) = s^2s=(Kps)1/2s = (K_{ps})^{1/2}s=(1,7×10−10)1/2s = (1{,}7 \times 10^{-10})^{1/2}0,2 p. ⇒\Rightarrow ss (solubilidad) =1,30×10−5 mol/L= 1{,}30 \times 10^{-5}\ \text{mol/L}

0,3 p. La solubilidad del AgCl disminuirá en una disolución acuosa concentrada de KCl por efecto del ion común (ion cloruro), que desplazará la reacción de solubilidad hacia la izquierda (reactivos).

Opcional:
El KCl se disocia en K⁺ y Cl⁻; una flecha lleva ese Cl⁻ al Cl⁻ del equilibrio AgCl(s) ⇄ Ag⁺ + Cl⁻, y otra flecha debajo indica que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda
El KCl se disocia en K⁺ y Cl⁻; una flecha lleva ese Cl⁻ al Cl⁻ del equilibrio AgCl(s) ⇄ Ag⁺ + Cl⁻, y otra flecha debajo indica que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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