QuímicaFácil2 pts

Termoquímica y entalpías de reacción

Cataluña · 2017 · Septiembre
Enunciado
La descomposición térmica del hidrogenocarbonato de sodio se utiliza en la fabricación de pan, porque el dióxido de carbono que desprende produce pequeñas burbujas en la masa y esto hace que «suba» al poner el pan en el horno. La reacción química que tiene lugar es la siguiente:2 NaHCO3(s)⟶Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)2\,\text{NaHCO}_3(\text{s}) \longrightarrow \text{Na}_2\text{CO}_3(\text{s}) + \text{CO}_2(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{g})a) (1 punto) Justifique, haciendo los cálculos necesarios, que la reacción absorbe calor si se lleva a cabo a presión constante.

b) (1 punto) Suponiendo que la reacción se efectúe a volumen constante, ¿la cantidad de calor absorbida será igual, mayor o menor? Justifique su respuesta cualitativamente.

Nota: Suponga que la reacción se lleva a cabo siempre en condiciones estándares y a 298 K298\ \text{K}.

Datos: Entalpías estándares de formación a 298 K298\ \text{K}: ΔHf∘(Na2CO3, s)=−1 131,0 kJ mol−1\Delta H_f^\circ(\text{Na}_2\text{CO}_3,\ \text{s}) = -1\,131{,}0\ \text{kJ mol}^{-1}; ΔHf∘(NaHCO3, s)=−947,7 kJ mol−1\Delta H_f^\circ(\text{NaHCO}_3,\ \text{s}) = -947{,}7\ \text{kJ mol}^{-1}; ΔHf∘(CO2, g)=−393,5 kJ mol−1\Delta H_f^\circ(\text{CO}_2,\ \text{g}) = -393{,}5\ \text{kJ mol}^{-1}; ΔHf∘(H2O, g)=−241,8 kJ mol−1\Delta H_f^\circ(\text{H}_2\text{O},\ \text{g}) = -241{,}8\ \text{kJ mol}^{-1}.
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Resultado
  ΔHreaccioˊn∘=qp=+129,1 kJ>0 (absorbe calor)  \boxed{\;\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = q_p = +129{,}1\ \text{kJ} > 0\ \text{(absorbe calor)}\;}  qv=qp−2RT<qp  \boxed{\;q_v = q_p - 2RT < q_p\;}A volumen constante la reacción absorbe menos calor que a presión constante.
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

Reacción: 2 NaHCO3(s)⟶Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)2\,\text{NaHCO}_3(\text{s}) \longrightarrow \text{Na}_2\text{CO}_3(\text{s}) + \text{CO}_2(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{g})

0,2 p.ΔHreaccioˊn∘=(∑np ΔHf, productos∘)−(∑nr ΔHf, reactivos∘)\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = \left(\sum n_p\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{productos}}\right) - \left(\sum n_r\,\Delta H^\circ_{f,\ \text{reactivos}}\right)ΔHreaccioˊn∘=[(1×ΔHf, carbonato de sodio∘)+(1×ΔHf, dioˊxido de carbono∘)+(1×ΔHf, agua∘)]−[2×ΔHf, hidrogenocarbonato de sodio∘]\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = \left[(1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{carbonato de sodio}}) + (1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{dióxido de carbono}}) + (1\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{agua}})\right] - \left[2\times\Delta H^\circ_{f,\ \text{hidrogenocarbonato de sodio}}\right]ΔHreaccioˊn∘=[(1×(−1131,0))+(1×(−393,5))+(1×(−241,8))]−[2×(−947,7)]\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = \left[(1\times(-1131{,}0)) + (1\times(-393{,}5)) + (1\times(-241{,}8))\right] - \left[2\times(-947{,}7)\right]0,3 p. ΔHreaccioˊn∘=+129,1 kJ\Delta H^\circ_{\text{reacción}} = +129{,}1\ \text{kJ}

0,2 p. A presión constante: qp=ΔHreaccioˊn∘q_p = \Delta H^\circ_{\text{reacción}} (donde qpq_p es el calor a presión constante).

0,3 p. qp=129,1 kJ>0  ⇒  q_p = 129{,}1\ \text{kJ} > 0 \;\Rightarrow\; la reacción absorbe calor.

b)

0,2 p. Si la reacción se realiza a volumen constante ⇒qv=ΔE\Rightarrow q_v = \Delta E

donde: qvq_v es el calor a volumen constante y ΔE\Delta E es la variación de energía interna de la reacción.

0,3 p. Relación entre la entalpía y la energía interna de una reacción:ΔH=ΔE+Δν R T\Delta H = \Delta E + \Delta\nu\,R\,T⇒  ΔE=ΔH−Δν R T⇒  qv=qp−Δν R T\Rightarrow\; \Delta E = \Delta H - \Delta\nu\,R\,T \qquad\Rightarrow\; q_v = q_p - \Delta\nu\,R\,Tdonde Δν\Delta\nu es la diferencia de los coeficientes estequiométricos de los productos y de los reactivos gaseosos.

Reacción: 2 NaHCO3(s)⟶Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)2\,\text{NaHCO}_3(\text{s}) \longrightarrow \text{Na}_2\text{CO}_3(\text{s}) + \text{CO}_2(\text{g}) + \text{H}_2\text{O}(\text{g})

0,2 p. Δν=(0+1+1)−(0)=2\Delta\nu = (0 + 1 + 1) - (0) = 2 (¡positivo!)

Razonamiento para decidir si qvq_v (calor a volumen constante) es mayor o menor que qpq_p (calor a presión constante):

En la ecuación: qv=qp−Δν R T=qp−2 R Tq_v = q_p - \Delta\nu\,R\,T = q_p - 2\,R\,T

⇒  qp>0\Rightarrow\; q_p > 0 (la reacción, a presión constante, absorbe calor)

⇒  −2 R T<0\Rightarrow\; -2\,R\,T < 0 (los valores de RR y TT siempre son positivos)

Por tanto: qv<qpq_v < q_p

0,3 p. El calor absorbido por la reacción es menor a volumen constante que a presión constante.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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