QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2024 · Reserva 1
Enunciado
Bloque C · C3. Se ha preparado una disolución acuosa 0,1 M0{,}1\ \text{M} de un ácido débil monoprótico, R-COOH (Ka=1,52⋅10−5K_a = 1{,}52\cdot 10^{-5}).

a) Calcule las concentraciones de todas las especies químicas en el equilibrio y el grado de disociación.

b) Si se mezclan 250 mL250\ \text{mL} de la disolución anterior del ácido con 250 mL250\ \text{mL} de agua, ¿cuál será el pH de la disolución resultante?
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Resultado
  a) [H3O+]=[RCOO−]=1,23⋅10−3; [RCOOH]=9,88⋅10−2; [OH−]=8,16⋅10−12 M; α=1,23 %  \boxed{\;\textbf{a) } [\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{RCOO}^-] = 1{,}23\cdot 10^{-3};\ [\text{RCOOH}] = 9{,}88\cdot 10^{-2};\ [\text{OH}^-] = 8{,}16\cdot 10^{-12}\ \text{M};\ \alpha = 1{,}23\ \%\;}  b) c′=0,050 M  ⟹  pH=3,06  \boxed{\;\textbf{b) } c' = 0{,}050\ \text{M} \;\Longrightarrow\; \text{pH} = 3{,}06\;}
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Estrategia

En a) el enunciado pide todas las especies, así que no basta con [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+]: hay que dar también la del ácido sin disociar, la de la base conjugada y la de OH−\text{OH}^- (que sale del producto iónico del agua).

En b) hay una dilución al doble: 250 mL de disolución más 250 mL de agua dan 500 mL, así que la concentración se reduce a la mitad. El detalle interesante es que, al diluir, el pH sube pero el grado de disociación aumenta (ley de dilución de Ostwald): hay que rehacer el equilibrio con la nueva concentración, no aplicar una regla de tres al pH.
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Desarrollo

a) Especies en el equilibrio y grado de disociación.RCOOH+H2O⇌RCOO−+H3O+\text{RCOOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{RCOO}^- + \text{H}_3\text{O}^+
RCOOH\text{RCOOH}RCOO−\text{RCOO}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial0,1000{,}10000
Equilibrio0,100−x0{,}100 - xxxxx
Ka=x20,100−x=1,52⋅10−5⟹x2+1,52⋅10−5x−1,52⋅10−6=0K_a = \frac{x^2}{0{,}100 - x} = 1{,}52\cdot 10^{-5} \quad\Longrightarrow\quad x^2 + 1{,}52\cdot 10^{-5}x - 1{,}52\cdot 10^{-6} = 0x=−1,52⋅10−5+(1,52⋅10−5)2+4⋅1,52⋅10−62=1,225⋅10−3 mol L−1x = \frac{-1{,}52\cdot 10^{-5} + \sqrt{(1{,}52\cdot 10^{-5})^2 + 4\cdot 1{,}52\cdot 10^{-6}}}{2} = 1{,}225\cdot 10^{-3}\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}Las cuatro especies:[H3O+]=[RCOO−]=1,23⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{RCOO}^-] = \mathbf{1{,}23\cdot 10^{-3}\ M}[RCOOH]=0,100−0,00123=9,88⋅10−2 M[\text{RCOOH}] = 0{,}100 - 0{,}00123 = \mathbf{9{,}88\cdot 10^{-2}\ M}[OH−]=Kw[H3O+]=10−141,23⋅10−3=8,16⋅10−12 M[\text{OH}^-] = \frac{K_w}{[\text{H}_3\text{O}^+]} = \frac{10^{-14}}{1{,}23\cdot 10^{-3}} = \mathbf{8{,}16\cdot 10^{-12}\ M}Grado de disociación:α=xc0=1,225⋅10−30,100=0,0123  ⟹  1,23 %\alpha = \frac{x}{c_0} = \frac{1{,}225\cdot 10^{-3}}{0{,}100} = 0{,}0123 \;\Longrightarrow\; \mathbf{1{,}23\ \%}(Y el pH de partida sería −log⁡(1,23⋅10−3)=2,91-\log(1{,}23\cdot 10^{-3}) = 2{,}91.)

b) pH tras diluir a la mitad.

Al mezclar 250 mL250\ \text{mL} de disolución con 250 mL250\ \text{mL} de agua, los moles de ácido no cambian, pero el volumen se duplica:c′=0,100⋅0,2500,500=0,050 mol L−1c' = \frac{0{,}100\cdot 0{,}250}{0{,}500} = 0{,}050\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}Hay que resolver otra vez el equilibrio, ahora con c′=0,050 Mc' = 0{,}050\ \text{M}:x′2+1,52⋅10−5x′−1,52⋅10−5⋅0,050=0x'^2 + 1{,}52\cdot 10^{-5}x' - 1{,}52\cdot 10^{-5}\cdot 0{,}050 = 0x′=−1,52⋅10−5+(1,52⋅10−5)2+4⋅7,6⋅10−72=8,64⋅10−4 mol L−1x' = \frac{-1{,}52\cdot 10^{-5} + \sqrt{(1{,}52\cdot 10^{-5})^2 + 4\cdot 7{,}6\cdot 10^{-7}}}{2} = 8{,}64\cdot 10^{-4}\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}pH=−log⁡(8,64⋅10−4)=3,06\text{pH} = -\log(8{,}64\cdot 10^{-4}) = \mathbf{3{,}06}Fíjate en el detalle interesante: al diluir a la mitad, [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] no se reduce a la mitad (pasa de 1,23⋅10−31{,}23\cdot 10^{-3} a 8,64⋅10−48{,}64\cdot 10^{-4}, un factor 0,710{,}71), porque el nuevo grado de disociación es mayor:α′=8,64⋅10−40,050=1,73 %  >  1,23 %\alpha' = \frac{8{,}64\cdot 10^{-4}}{0{,}050} = 1{,}73\ \% \;>\; 1{,}23\ \%Es la ley de dilución de Ostwald: cuanto más diluido está un ácido débil, mayor fracción de él se disocia.
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Consejo

En a) el enunciado pide todas las especies: es fácil dejarse el [OH−][\text{OH}^-], que sale gratis con Kw=[H3O+][OH−]K_w = [\text{H}_3\text{O}^+][\text{OH}^-]. Y no olvides restar la xx en la concentración del ácido sin disociar.

En b) la trampa es "arreglar" el pH del apartado anterior sumándole log⁡2\log 2. Eso valdría para un ácido fuerte; en uno débil hay que rehacer el equilibrio con la nueva concentración, porque α\alpha cambia.

Remata comparando los dos grados de disociación: enunciar la ley de Ostwald con tus propios números demuestra que entiendes por qué hay que rehacer el equilibrio.
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