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Problema resuelto de Química: Entropía y espontaneidadSelectividad (PAU) · País Vasco 2023 · Junio

País Vasco · 2023 · Junio
Enunciado
La variación de la entalpía en una reacción química es de −94,6 kJ⋅mol−1-94{,}6\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} y la variación de la entropía es de −189,1 J⋅mol−1⋅K−1-189{,}1\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}. Supuestas constantes las funciones anteriores con la temperatura,

a) Determina a qué temperatura el sistema estará en equilibrio. (0,75 puntos)

b) Determina a partir de qué temperatura la reacción es espontánea. (0,75 puntos)
Comprobar el resultadocompara con lo que te ha salido
Resultado
a) Teq=ΔH/ΔS≈500T_{\text{eq}} = \Delta H/\Delta S \approx 500 K.

b) Es espontánea para T<500T < 500 K (por debajo de unos 227 °C); por encima no lo es.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

La espontaneidad la decide el signo de ΔG=ΔH−TΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S. Aquí los dos términos compiten: ΔH<0\Delta H < 0 favorece el proceso, pero ΔS<0\Delta S < 0 lo desfavorece, y su peso crece con la temperatura. A baja temperatura manda la entalpía (espontánea) y a alta, la entropía (no espontánea). La frontera es la temperatura a la que ΔG=0\Delta G = 0: el equilibrio.

Cuidado con las unidades: ΔH\Delta H en kJ y ΔS\Delta S en J/K. Hay que pasarlas a las mismas.
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Desarrollo

a) Condición de equilibrio

En el equilibrio ΔG=0\Delta G = 0:0=ΔH−Teq ΔS  ⇒  Teq=ΔHΔS0 = \Delta H - T_{\text{eq}}\,\Delta S \;\Rightarrow\; T_{\text{eq}} = \frac{\Delta H}{\Delta S}Sustitución, con ΔH=−94,6⋅103 J⋅mol−1\Delta H = -94{,}6\cdot 10^{3}\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}:Teq=−94,6⋅103 J⋅mol−1−189,1 J⋅mol−1⋅K−1=500 KT_{\text{eq}} = \frac{-94{,}6\cdot 10^{3}\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}}{-189{,}1\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}} = 500\ \text{K}b) Signo de ΔG\Delta G según la temperatura

La reacción es espontánea si ΔG<0\Delta G < 0:ΔH−TΔS<0  ⇒  −94,6⋅103+189,1 T<0  ⇒  T<500 K\Delta H - T\Delta S < 0 \;\Rightarrow\; -94{,}6\cdot 10^{3} + 189{,}1\,T < 0 \;\Rightarrow\; T < 500\ \text{K}Por debajo de 500 K el término ΔH\Delta H (negativo) pesa más que −TΔS-T\Delta S (positivo) y ΔG<0\Delta G < 0; por encima, −TΔS-T\Delta S gana y ΔG>0\Delta G > 0.

Así que, más que «a partir de» una temperatura, la reacción es espontánea hasta 500 K: lo es a cualquier temperatura inferior a 500 K (unos 227 °C) y deja de serlo por encima.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Pasa ΔH\Delta H a julios (o ΔS\Delta S a kJ/K) antes de dividir: es el error más frecuente y da 0,5 K. Y en b) no te dejes llevar por el «a partir de» del enunciado: con ΔH<0\Delta H < 0 y ΔS<0\Delta S < 0, la reacción es espontánea a temperaturas bajas, y hay que decirlo razonando el signo de cada término.
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