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Problema resuelto de Química: Entropía y espontaneidadSelectividad (PAU) · País Vasco 2023 · Julio

País Vasco · 2023 · Julio
Enunciado
Asumiendo que los valores de ΔH∘\Delta H^\circ y ΔS∘\Delta S^\circ de la siguiente reacción no dependen de la temperatura,C(s)+CO2(g)⇌2 CO(g)ΔH∘=+149,8 kJ;ΔS∘=+159,1 J⋅K−1\text{C}(s) + \text{CO}_2(g) \rightleftharpoons 2\,\text{CO}(g) \qquad \Delta H^\circ = +149{,}8\ \text{kJ};\quad \Delta S^\circ = +159{,}1\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}a) Indica si la reacción será espontánea a 25 °C. (0,5 puntos)

b) Indica si la reacción será espontánea a 1.000 °C. (0,5 puntos)

c) ¿A qué temperatura (en °C) pasará de no ser espontánea a ser espontánea? (0,5 puntos)
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Resultado
a) ΔG∘=+102,4 kJ>0\Delta G^\circ = +102{,}4\ \text{kJ} > 0: no es espontánea a 25 °C.

b) ΔG∘=−52,7 kJ<0\Delta G^\circ = -52{,}7\ \text{kJ} < 0: es espontánea a 1000 °C.

c) A partir de T=941,5 KT = 941{,}5\ \text{K}, unos 668 °C.
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Estrategia

La espontaneidad la decide el signo de ΔG=ΔH−T ΔS\Delta G = \Delta H - T\,\Delta S. Aquí ΔH>0\Delta H > 0 (endotérmica, desfavorable) y ΔS>0\Delta S > 0 (aumenta el desorden: de un mol de gas se pasa a dos, favorable). A temperatura baja manda ΔH\Delta H y ΔG>0\Delta G > 0; a temperatura alta manda el término T ΔST\,\Delta S y ΔG<0\Delta G < 0. Entre medias hay una temperatura en la que ΔG=0\Delta G = 0, que es la frontera.

Hay que pasar ΔH\Delta H a julios (o ΔS\Delta S a kJ) y la temperatura a kelvin.
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Desarrollo

Unidades. ΔH∘=149 800 J\Delta H^\circ = 149\,800\ \text{J} y ΔS∘=159,1 J⋅K−1\Delta S^\circ = 159{,}1\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}.

a) A 25 °C (T=298 KT = 298\ \text{K}):ΔG∘=ΔH∘−T ΔS∘=149 800−298⋅159,1=+102 388 J≈+102,4 kJ\Delta G^\circ = \Delta H^\circ - T\,\Delta S^\circ = 149\,800 - 298\cdot 159{,}1 = +102\,388\ \text{J} \approx +102{,}4\ \text{kJ}Como ΔG∘>0\Delta G^\circ > 0, la reacción no es espontánea a 25 °C.

b) A 1000 °C (T=1273 KT = 1273\ \text{K}):ΔG∘=149 800−1273⋅159,1=−52 734 J≈−52,7 kJ\Delta G^\circ = 149\,800 - 1273\cdot 159{,}1 = -52\,734\ \text{J} \approx -52{,}7\ \text{kJ}Como ΔG∘<0\Delta G^\circ < 0, la reacción es espontánea a 1000 °C.

c) Temperatura de cambio. La reacción pasa de no espontánea a espontánea cuando ΔG∘=0\Delta G^\circ = 0 (equilibrio):0=ΔH∘−T ΔS∘⇒T=ΔH∘ΔS∘=149 800 J159,1 J⋅K−1=941,5 K0 = \Delta H^\circ - T\,\Delta S^\circ \quad\Rightarrow\quad T = \frac{\Delta H^\circ}{\Delta S^\circ} = \frac{149\,800\ \text{J}}{159{,}1\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}} = 941{,}5\ \text{K}En grados Celsius: 941,5−273≈668 ∘C941{,}5 - 273 \approx 668\ ^\circ\text{C}. Por encima de esa temperatura la reacción es espontánea; por debajo, no.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El error típico es mezclar kJ y J: si restas 149,8−298⋅159,1149{,}8 - 298\cdot 159{,}1 sin pasar las unidades, sale un ΔG\Delta G negativo y absurdo. Y en c) el enunciado pide la temperatura en °C: da el resultado en kelvin y después conviértelo, para no perder la parte del apartado.
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