QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2022 · Reserva 2
Enunciado
Bloque C · C3. Se disuelven 27,0527{,}05 g de ácido metanoico (HCOOH\text{HCOOH}) en agua hasta 11 L de disolución. Si el pH de la disolución obtenida es 22, basándose en la reacción química correspondiente, calcule:

a) El grado de disociación y el valor de la constante de disociación del ácido.

b) El pH de una disolución del mismo ácido de concentración 0,20{,}2 M.

Datos: masas atómicas H=1\text{H} = 1; C=12\text{C} = 12; O=16\text{O} = 16.
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Resultado
  a) c=0,588 M  ;α=1,70 %  ;Ka=1,73⋅10−4  \boxed{\;\textbf{a) } c = 0{,}588 \text{ M} \;;\quad \alpha = 1{,}70\ \% \;;\quad K_a = 1{,}73\cdot 10^{-4}\;}  b) [H3O+]=5,80⋅10−3 M  ⇒  pH=2,24  \boxed{\;\textbf{b) } [\text{H}_3\text{O}^+] = 5{,}80\cdot 10^{-3} \text{ M} \;\Rightarrow\; \text{pH} = 2{,}24\;}
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Estrategia

El apartado a) va del pH a la constante:pH  →  [H3O+]  →  α=[H3O+]c  →  Ka\text{pH} \;\to\; [\text{H}_3\text{O}^+] \;\to\; \alpha = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+]}{c} \;\to\; K_aEl b) recorre el camino inverso, con el KaK_a recién calculado y una concentración distinta. Y aquí hay una advertencia importante: α\alpha no es una propiedad del ácido, cambia con la concentración. No lo reutilices.

Comprueba antes de aproximar si α\alpha supera el 5 %5\ \%. En b) sale en torno al 3 %3\ \%, así que la aproximación valdría; aun así resolvemos la ecuación de segundo grado y comprobamos que ambas vías coinciden.
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Desarrollo

Paso previo · Concentración inicial.

Masa molar del ácido metanoico HCOOH=CH2O2\text{HCOOH} = \text{CH}_2\text{O}_2:M=12+2(1)+2(16)=46 g⋅mol−1M = 12 + 2(1) + 2(16) = 46 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1}c=27,05 g46 g⋅mol−1⋅1 L=0,588 mol⋅L−1c = \frac{27{,}05 \text{ g}}{46 \text{ g}\cdot\text{mol}^{-1} \cdot 1 \text{ L}} = 0{,}588 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}a) Grado de disociación y constante de acidez.HCOOH+H2O⇌HCOO−+H3O+\text{HCOOH} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HCOO}^- + \text{H}_3\text{O}^+Del pH:[H3O+]=10−2=0,010 mol⋅L−1[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-2} = 0{,}010 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Grado de disociación:α=[H3O+]c=0,0100,588\alpha = \frac{[\text{H}_3\text{O}^+]}{c} = \frac{0{,}010}{0{,}588}α=1,70⋅10−2  =  1,70 %\boxed{\alpha = 1{,}70\cdot 10^{-2} \;=\; \mathbf{1{,}70\ \%}}Constante de acidez. En el equilibrio, [HCOO−]=[H3O+]=0,010[\text{HCOO}^-] = [\text{H}_3\text{O}^+] = 0{,}010 M y [HCOOH]=0,588−0,010=0,578[\text{HCOOH}] = 0{,}588 - 0{,}010 = 0{,}578 M:Ka=[HCOO−][H3O+][HCOOH]=(0,010)20,578=1,0⋅10−40,578K_a = \frac{[\text{HCOO}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HCOOH}]} = \frac{(0{,}010)^2}{0{,}578} = \frac{1{,}0\cdot 10^{-4}}{0{,}578}Ka=1,73⋅10−4(pKa=3,76)\boxed{K_a = 1{,}73\cdot 10^{-4} \qquad (\text{p}K_a = 3{,}76)}Coincide con el valor tabulado del ácido fórmico (1,8⋅10−41{,}8\cdot 10^{-4}), el más fuerte de los ácidos carboxílicos simples.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) pH de una disolución 0,20{,}2 M.

Ahora c′=0,2c' = 0{,}2 M y la incógnita es x=[H3O+]x = [\text{H}_3\text{O}^+]:Ka=x20,2−x=1,73⋅10−4K_a = \frac{x^2}{0{,}2 - x} = 1{,}73\cdot 10^{-4}x2+1,73⋅10−4 x−3,46⋅10−5=0x^2 + 1{,}73\cdot 10^{-4}\,x - 3{,}46\cdot 10^{-5} = 0Resolución:x=−1,73⋅10−4+(1,73⋅10−4)2+4⋅3,46⋅10−52=−1,73⋅10−4+1,3843⋅10−42x = \frac{-1{,}73\cdot 10^{-4} + \sqrt{(1{,}73\cdot 10^{-4})^2 + 4\cdot 3{,}46\cdot 10^{-5}}}{2} = \frac{-1{,}73\cdot 10^{-4} + \sqrt{1{,}3843\cdot 10^{-4}}}{2}x=−1,73⋅10−4+1,1766⋅10−22=1,1593⋅10−22x = \frac{-1{,}73\cdot 10^{-4} + 1{,}1766\cdot 10^{-2}}{2} = \frac{1{,}1593\cdot 10^{-2}}{2}x=5,80⋅10−3 mol⋅L−1x = 5{,}80\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}pH:pH=−log⁡(5,80⋅10−3)\text{pH} = -\log(5{,}80\cdot 10^{-3})pH=2,24\boxed{\text{pH} = 2{,}24}Comprobación con la aproximación: x≈Kac′=1,73⋅10−4⋅0,2=5,88⋅10−3x \approx \sqrt{K_a c'} = \sqrt{1{,}73\cdot 10^{-4}\cdot 0{,}2} = 5{,}88\cdot 10^{-3}, que daría pH=2,23\text{pH} = 2{,}23. La diferencia es mínima porque α′=2,9 %\alpha' = 2{,}9\ \% está por debajo del 5 %5\ \%, así que la aproximación también sería aceptable.

Observación. Al pasar de 0,5880{,}588 M a 0,20{,}2 M, el pH sube de 2,002{,}00 a 2,242{,}24 (menos ácido, como corresponde a una disolución más diluida) mientras que el grado de disociación aumenta del 1,70 %1{,}70\ \% al 2,9 %2{,}9\ \%. Es la ley de dilución de Ostwald en acción.
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Consejo

El error de concepto que este problema busca es reutilizar el α\alpha del apartado a) en el apartado b). Si lo hicieras, obtendrías [H3O+]=0,0170⋅0,2=3,4⋅10−3[\text{H}_3\text{O}^+] = 0{,}0170\cdot 0{,}2 = 3{,}4\cdot 10^{-3} M y pH=2,47\text{pH} = 2{,}47, un valor equivocado.

Lo que no cambia con la concentración es KaK_a (solo depende de la temperatura); lo que sí cambia es α\alpha, y siempre aumenta al diluir:Ka=c α21−α    →  c↓      α↑K_a = \frac{c\,\alpha^2}{1-\alpha} \;\;\xrightarrow{\;c \downarrow\;}\;\; \alpha \uparrowY un detalle práctico: antes de resolver la cuadrática, estima α\alpha con la aproximación. Si sale por debajo del 5 %5\ \%, puedes usarla; si no, resuelve la ecuación completa. Aquí sale un 2,9 %2{,}9\ \%, así que ambas vías son válidas y dan el mismo pH con dos decimales.
Paso 1 de 3
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