QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2021 · Reserva 3
Enunciado
Bloque C · C3. Se disuelven 2020 L de NH3(g)\text{NH}_3(g), medidos a 10 ∘10\ ^\circC y 22 atm de presión, en una cantidad de agua suficiente para preparar 4,54{,}5 L de disolución. Calcule:

a) El grado de disociación del amoniaco en la disolución.

b) Si a 200200 mL de dicha disolución se le añaden 300300 mL de agua, calcule el pH de la disolución resultante.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅K−1⋅mol−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{K}^{-1}\cdot\text{mol}^{-1}; Kb(NH3)=1,78⋅10−5K_b(\text{NH}_3) = 1{,}78\cdot 10^{-5}.
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Resultado
  a) c=0,383 M  ;α=6,82⋅10−3=0,68 %  \boxed{\;\textbf{a) } c = 0{,}383 \text{ M} \;;\quad \alpha = 6{,}82\cdot 10^{-3} = 0{,}68\ \%\;}  b) c′=0,153 M  ⇒  [OH−]=1,65⋅10−3 M  ⇒  pH=11,22  \boxed{\;\textbf{b) } c' = 0{,}153 \text{ M} \;\Rightarrow\; [\text{OH}^-] = 1{,}65\cdot 10^{-3} \text{ M} \;\Rightarrow\; \text{pH} = 11{,}22\;}
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Estrategia

El problema encadena tres bloques distintos, y conviene recorrerlos en orden:
  1. Gases: de 2020 L a 22 atm y 283283 K, a moles de amoniaco.
  2. Disoluciones: esos moles en 4,54{,}5 L dan la concentración.
  3. Equilibrio de base débil: con KbK_b se obtienen [OH−][\text{OH}^-], α\alpha y el pH.
En b) hay además una dilución y hay que repetir el equilibrio con la nueva concentración: no reutilices el α\alpha del apartado anterior.
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Desarrollo

Paso 1 · Moles de amoniaco disueltos.

Con T=10+273=283T = 10 + 273 = 283 K:n=P VR T=2⋅200,082⋅283=4023,21=1,724 moln = \frac{P\,V}{R\,T} = \frac{2 \cdot 20}{0{,}082 \cdot 283} = \frac{40}{23{,}21} = 1{,}724 \text{ mol}Paso 2 · Concentración de la disolución.c=1,724 mol4,5 L=0,383 mol⋅L−1c = \frac{1{,}724 \text{ mol}}{4{,}5 \text{ L}} = 0{,}383 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}a) Grado de disociación.NH3+H2O⇌NH4++OH−\text{NH}_3 + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_4^+ + \text{OH}^-
NH3\text{NH}_3NH4+\text{NH}_4^+OH−\text{OH}^-
Inicial0,3830{,}38300≈0\approx 0
Equilibrio0,383−x0{,}383 - xxxxx
Kb=x20,383−x=1,78⋅10−5K_b = \frac{x^2}{0{,}383 - x} = 1{,}78\cdot 10^{-5}Aproximación (válida porque c/Kb=2,2⋅104⋙400c/K_b = 2{,}2\cdot 10^{4} \ggg 400):x≈Kb c=1,78⋅10−5⋅0,383=6,82⋅10−6x \approx \sqrt{K_b\,c} = \sqrt{1{,}78\cdot 10^{-5} \cdot 0{,}383} = \sqrt{6{,}82\cdot 10^{-6}}[OH−]=x=2,61⋅10−3 mol⋅L−1[\text{OH}^-] = x = 2{,}61\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Grado de disociación:α=xc=2,61⋅10−30,383\alpha = \frac{x}{c} = \frac{2{,}61\cdot 10^{-3}}{0{,}383}α=6,82⋅10−3  =  0,68 %\boxed{\alpha = 6{,}82\cdot 10^{-3} \;=\; \mathbf{0{,}68\ \%}}Muy por debajo del 5 %5\ \%: la aproximación era legítima. ✓ (El pH de esta disolución sería 11,4211{,}42.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) pH tras la dilución.

Nueva concentración. Se toman 200200 mL de la disolución y se llevan a 200+300=500200 + 300 = 500 mL:c′=0,383⋅200500=0,153 mol⋅L−1c' = 0{,}383 \cdot \frac{200}{500} = 0{,}153 \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}Nueva concentración de hidroxilos:x′≈Kb c′=1,78⋅10−5⋅0,153=2,73⋅10−6x' \approx \sqrt{K_b\,c'} = \sqrt{1{,}78\cdot 10^{-5} \cdot 0{,}153} = \sqrt{2{,}73\cdot 10^{-6}}[OH−]=1,65⋅10−3 mol⋅L−1[\text{OH}^-] = 1{,}65\cdot 10^{-3} \text{ mol}\cdot\text{L}^{-1}pOH y pH:pOH=−log⁡(1,65⋅10−3)=2,78\text{pOH} = -\log(1{,}65\cdot 10^{-3}) = 2{,}78pH=14−2,78\text{pH} = 14 - 2{,}78pH=11,22\boxed{\text{pH} = 11{,}22}Observación. Al diluir la disolución a 0,40{,}4 veces su concentración, el pH ha bajado de 11,4211{,}42 a 11,2211{,}22 (menos básica), mientras que el grado de disociación ha subido:α′=1,65⋅10−30,153=1,08 %  >  0,68 %\alpha' = \frac{1{,}65\cdot 10^{-3}}{0{,}153} = 1{,}08\ \% \;>\; 0{,}68\ \%Es la ley de dilución de Ostwald: al diluir, la fracción disociada aumenta, pero no lo suficiente para compensar la pérdida de concentración.
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Consejo

Este problema recorre tres temas encadenados (gases, disoluciones y equilibrio ácido-base), y el error más costoso es equivocarse en el primer eslabón: si los moles de amoniaco salen mal, todo lo demás arrastra el fallo. Recuerda pasar la temperatura a kelvin (283283 K, no 1010).

En b), no reutilices el α\alpha del apartado anterior: el grado de disociación cambia con la concentración. Hay que rehacer el equilibrio con c′=0,153c' = 0{,}153 M.

Y el descuido clásico de las bases: el número que sale del logaritmo es el pOH. Si respondieras 2,782{,}78, estarías afirmando que una disolución de amoniaco es fuertemente ácida.[OH−]→pOH→pH=14−pOH[\text{OH}^-] \to \text{pOH} \to \text{pH} = 14 - \text{pOH}
Paso 1 de 3
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