QuímicaMedioProblema · 2 pts

Electrólisis y leyes de Faraday

Andalucía · 2020 · Reserva 4
Enunciado
Bloque C · C2. Al pasar una corriente eléctrica por cloruro de cobalto(II), CoCl2\text{CoCl}_2, fundido se desprende dicloro en el ánodo y se deposita cobalto en el cátodo. Calcule:

a) La intensidad de corriente que se necesita para depositar 8,42 g8{,}42\ \text{g} de Co\text{Co}, a partir de CoCl2\text{CoCl}_2 fundido, en 30 minutos.

b) El volumen de dicloro gaseoso, medido a 15 ∘C15\ ^\circ\text{C} y 740 mmHg740\ \text{mmHg}, que se desprende en el ánodo.

Datos: F=96500 CF = 96500\ \text{C}; R=0,082 atm L mol−1K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1}; Masas atómicas relativas: Cl=35,5\text{Cl} = 35{,}5; Co=59\text{Co} = 59.
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Resultado
  a) I=15,3 A  \boxed{\;\textbf{a) } I = 15{,}3\ \text{A}\;}  b) V(Cl2)=3,46 L  \boxed{\;\textbf{b) } V(\text{Cl}_2) = 3{,}46\ \text{L}\;}
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Estrategia

Toda electrólisis se resuelve con la misma cadena, y el eslabón central son siempre los moles de electrones:m  ⟶  n(sustancia)  ⟶  n(e−)  ⟶  Q=n(e−)⋅F  ⟶  I=Qtm \;\longrightarrow\; n(\text{sustancia}) \;\longrightarrow\; n(e^-) \;\longrightarrow\; Q = n(e^-)\cdot F \;\longrightarrow\; I = \frac{Q}{t}Escribe las dos semirreacciones para saber cuántos electrones intervienen en cada electrodo:Caˊtodo:  Co2++2 e−⟶CoAˊnodo:  2 Cl−⟶Cl2+2 e−\textbf{Cátodo}: \; \text{Co}^{2+} + 2\,e^- \longrightarrow \text{Co} \qquad\qquad \textbf{Ánodo}: \; 2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2\,e^-La clave del apartado b) es que por los dos electrodos circulan los mismos electrones: los que se consumen depositando cobalto son exactamente los que se liberan formando cloro.
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Desarrollo

a) Intensidad de corriente.

Moles de cobalto depositado:n(Co)=8,4259=0,1427 moln(\text{Co}) = \frac{8{,}42}{59} = 0{,}1427\ \text{mol}Moles de electrones (2 por cada Co2+\text{Co}^{2+} reducido):n(e−)=2⋅0,1427=0,2854 moln(e^-) = 2 \cdot 0{,}1427 = 0{,}2854\ \text{mol}Carga total:Q=n(e−)⋅F=0,2854⋅96500=27544 CQ = n(e^-)\cdot F = 0{,}2854 \cdot 96500 = 27544\ \text{C}Intensidad, con t=30 min=1800 st = 30\ \text{min} = 1800\ \text{s}:I=Qt=275441800=15,3 AI = \frac{Q}{t} = \frac{27544}{1800} = \mathbf{15{,}3\ A}b) Volumen de dicloro.

Por el ánodo circulan los mismos 0,28540{,}2854 mol de electrones, y cada molécula de Cl2\text{Cl}_2 requiere 2:n(Cl2)=n(e−)2=0,28542=0,1427 moln(\text{Cl}_2) = \frac{n(e^-)}{2} = \frac{0{,}2854}{2} = 0{,}1427\ \text{mol}(Coincide con los moles de cobalto, como cabía esperar de la estequiometría del CoCl2\text{CoCl}_2.)

Condiciones del gas:T=15+273=288 KP=740760=0,9737 atmT = 15 + 273 = 288\ \text{K} \qquad\qquad P = \frac{740}{760} = 0{,}9737\ \text{atm}V=n R TP=0,1427⋅0,082⋅2880,9737=3,3700,9737=3,46 LV = \frac{n\,R\,T}{P} = \frac{0{,}1427 \cdot 0{,}082 \cdot 288}{0{,}9737} = \frac{3{,}370}{0{,}9737} = \mathbf{3{,}46\ L}
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Consejo

El número de electrones por especie es lo que más se equivoca. Sácalo siempre de la semirreacción ajustada, no del estado de oxidación «a ojo»: aquí son 2 para el cobalto y 2 por cada molécula de cloro.

Recuerda que la corriente que atraviesa la celda es la misma en los dos electrodos. Por eso el apartado b) no exige empezar de cero: basta con repartir los mismos moles de electrones según la semirreacción anódica.

Y vigila las unidades: el tiempo en segundos (no minutos) y la presión en atmósferas (no mmHg). Trabajar con t=30t = 30 da una intensidad 60 veces mayor, un valor absurdo que debería saltar a la vista.
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