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Problema resuelto de Química: Entropía y espontaneidadSelectividad (PAU) · País Vasco 2019 · Junio · Opción A

También trata: Termoquímica y entalpías de reacción
País Vasco · 2019 · Junio · Opción A
Enunciado
Para una determinada reacción a 25 ºC el valor de ΔH∘\Delta H^\circ es 8,46 kJ⋅mol−18{,}46\ \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1} y el de ΔS∘\Delta S^\circ es 21,62 J⋅mol−1⋅K−121{,}62\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}. Explicar si a 25 ºC cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o falsa y justificar las respuestas.

a) Es una reacción endotérmica. (0,5 puntos)

b) Es una reacción en la que disminuye el desorden. (0,5 puntos)

c) Es una reacción espontánea. (0,5 puntos)
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Resultado
a) Verdadera: ΔH∘>0\Delta H^\circ > 0, absorbe calor.

b) Falsa: ΔS∘>0\Delta S^\circ > 0, el desorden aumenta.

c) Falsa: a 298 K, ΔG∘≈+2,0 kJ/mol>0\Delta G^\circ \approx +2{,}0\ \text{kJ/mol} > 0; no es espontánea (lo sería por encima de unos 391 K).
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

Cada afirmación se decide mirando una magnitud:
  • el signo de ΔH\Delta H dice si la reacción absorbe o desprende calor;
  • el signo de ΔS\Delta S dice si el desorden aumenta o disminuye;
  • la espontaneidad la decide el signo de ΔG=ΔH−TΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S, que hay que calcular a 298 K con las dos magnitudes en las mismas unidades (pasando ΔH\Delta H a julios o ΔS\Delta S a kilojulios).
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Desarrollo

a) Signo de la entalpía. ΔH∘=+8,46 kJ/mol>0\Delta H^\circ = +8{,}46\ \text{kJ/mol} > 0: al pasar de reactivos a productos el sistema absorbe calor del entorno. La reacción es endotérmica. Verdadera.

b) Signo de la entropía. ΔS∘=+21,62 J⋅mol−1⋅K−1>0\Delta S^\circ = +21{,}62\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} > 0: la entropía, medida del desorden del sistema, aumenta. Falsa.

c) Energía libre de Gibbs. Un proceso es espontáneo a presión y temperatura constantes si ΔG<0\Delta G < 0. A T=25+273=298 KT = 25 + 273 = 298\ \text{K}, con ΔH\Delta H en julios:ΔG∘=ΔH∘−T ΔS∘=8460 J/mol−298 K⋅21,62 J⋅mol−1⋅K−1=8460−6443=2017 J/mol\Delta G^\circ = \Delta H^\circ - T\,\Delta S^\circ = 8460\ \text{J/mol} - 298\ \text{K}\cdot 21{,}62\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1} = 8460 - 6443 = 2017\ \text{J/mol}ΔG∘≈+2,02 kJ/mol>0\Delta G^\circ \approx +2{,}02\ \text{kJ/mol} > 0: a 25 ºC la reacción no es espontánea. Falsa.

Comentario. Con ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0 el término −TΔS-T\Delta S favorece la reacción y gana a temperatura alta. Pasará a ser espontánea por encima deT=ΔH∘ΔS∘=8460 J/mol21,62 J⋅mol−1⋅K−1≈391 K  (118 ∘C)T = \frac{\Delta H^\circ}{\Delta S^\circ} = \frac{8460\ \text{J/mol}}{21{,}62\ \text{J}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}} \approx 391\ \text{K} \;(118\ ^\circ\text{C})
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Consejo

El error más caro de esta cuestión es restar kilojulios y julios: 8,46−298⋅21,628{,}46 - 298\cdot 21{,}62 da un ΔG\Delta G negativo y la conclusión contraria. Pasa siempre ΔH\Delta H a J (o ΔS\Delta S a kJ) antes de operar y escribe la temperatura en kelvin. En un verdadero/falso, sin la justificación no hay puntos.
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