QuímicaMedioCuestión · 2 pts

Problema resuelto de Química: Entropía y espontaneidadSelectividad (PAU) · País Vasco 2019 · Julio · Opción B

También trata: Termoquímica y entalpías de reacción
País Vasco · 2019 · Julio · Opción B
Enunciado
En una reacción química se cumple que ΔH∘=+10,2 kJ\Delta H^\circ = +10{,}2\ \text{kJ} y ΔS∘=+45,8 J⋅K−1\Delta S^\circ = +45{,}8\ \text{J}\cdot\text{K}^{-1}. Indicar, razonando, si estas afirmaciones son ciertas o falsas:

a) La reacción libera energía en forma de calor. (0,5 puntos)

b) Los productos de reacción se hallan más ordenados que los reactivos. (0,5 puntos)

c) A 25 °C la reacción no es espontánea. (0,5 puntos)

d) La reacción es espontánea a cualquier temperatura, puesto que la entropía aumenta. (0,5 puntos)
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Resultado
a) Falsa: ΔH>0\Delta H > 0, absorbe calor (endotérmica).

b) Falsa: ΔS>0\Delta S > 0, los productos están más desordenados.

c) Falsa: ΔG∘(298 K)=−3,45 kJ<0\Delta G^\circ(298\ \text{K}) = -3{,}45\ \text{kJ} < 0, es espontánea.

d) Falsa: solo es espontánea por encima de T=222,7 KT = 222{,}7\ \text{K}.
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Estrategia

Cada afirmación se contesta mirando un signo. ΔH>0\Delta H > 0 dice si la reacción absorbe o libera calor; ΔS>0\Delta S > 0, si el desorden aumenta o disminuye. Para la espontaneidad no basta ninguno de los dos por separado: hay que calcular ΔG=ΔH−TΔS\Delta G = \Delta H - T\Delta S, que depende de la temperatura. Con ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0, la reacción solo es espontánea por encima de cierta temperatura, T=ΔH/ΔST = \Delta H/\Delta S.
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Desarrollo

a) Falsa

ΔH∘=+10,2 kJ>0\Delta H^\circ = +10{,}2\ \text{kJ} > 0: la reacción es endotérmica, absorbe calor del entorno, no lo libera.

b) Falsa

ΔS∘=+45,8 J/K>0\Delta S^\circ = +45{,}8\ \text{J/K} > 0: la entropía aumenta al pasar de reactivos a productos, es decir, el desorden aumenta. Los productos están más desordenados que los reactivos, no más ordenados.

c) Falsa

Energía libre a 25 °C. Con T=298 KT = 298\ \text{K} y ΔS\Delta S en kJ/K (45,8 J/K=0,0458 kJ/K45{,}8\ \text{J/K} = 0{,}0458\ \text{kJ/K}):ΔG∘=ΔH∘−T ΔS∘=10,2−298⋅0,0458=10,2−13,65=−3,45 kJ\Delta G^\circ = \Delta H^\circ - T\,\Delta S^\circ = 10{,}2 - 298\cdot 0{,}0458 = 10{,}2 - 13{,}65 = -3{,}45\ \text{kJ}Como ΔG∘<0\Delta G^\circ < 0, la reacción sí es espontánea a 25 °C.

d) Falsa

Con ΔH>0\Delta H > 0 y ΔS>0\Delta S > 0, el término −TΔS-T\Delta S es negativo y solo gana al ΔH\Delta H positivo cuando la temperatura es suficientemente alta. El límite es ΔG=0\Delta G = 0:T=ΔH∘ΔS∘=10 200 J45,8 J/K=222,7 KT = \frac{\Delta H^\circ}{\Delta S^\circ} = \frac{10\,200\ \text{J}}{45{,}8\ \text{J/K}} = 222{,}7\ \text{K}Por encima de 222,7 K (−50,5-50{,}5 °C) es espontánea; por debajo, ΔG>0\Delta G > 0 y no lo es. Que la entropía aumente no basta: la reacción no es espontánea a cualquier temperatura.
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Consejo

En un verdadero/falso de termodinámica, cada respuesta debe apoyarse en un signo o en una cuenta: «falsa» sin justificar no puntúa. Para la espontaneidad usa siempre ΔG\Delta G y no te fíes solo de ΔS\Delta S; y antes de operar, pasa ΔS\Delta S a kJ/K (o ΔH\Delta H a J), que es el despiste más caro.
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