QuímicaFácilCuestión · 1,5 pts

Reacciones orgánicas

Andalucía · 2019 · Junio · Opción A
Enunciado
Opción A · Cuestión 4. Razone si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:

a) La regla de Markovnikov predice qué compuesto mayoritario se forma en las reacciones de eliminación.

b) Un alquino puede adicionar halógenos.

c) Un compuesto que desvía el plano de la luz polarizada presenta isomería geométrica.
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Resultado
  a) Falsa: Markovnikov es para adicioˊn; en eliminacioˊn rige Saytzeff  \boxed{\;\textbf{a) Falsa: Markovnikov es para } \textbf{adición}; \text{ en eliminación rige Saytzeff}\;}  b) Verdadera: adiciona X2 en una o dos etapas  \boxed{\;\textbf{b) Verdadera: adiciona } X_2 \text{ en una o dos etapas}\;}  c) Falsa: es isomerıˊa oˊptica, no geomeˊtrica  \boxed{\;\textbf{c) Falsa: es isomería } \textbf{óptica}, \text{ no geométrica}\;}
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Estrategia

Las tres afirmaciones son casi correctas, y en eso está la dificultad: cada una cambia una palabra clave. Ten claras las tres parejas que se confunden:
ConceptoSe aplica a
MarkovnikovReacciones de adición a un doble o triple enlace
SaytzeffReacciones de eliminación (deshidratación, deshidrohalogenación)
Isomería ópticaDesvía el plano de la luz polarizada (carbono quiral)
Isomería geométricacis/trans, por el giro impedido del doble enlace
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Desarrollo

a) Falsa.

La regla de Markovnikov se aplica a las reacciones de adición electrófila sobre alquenos y alquinos: al adicionar un reactivo asimétrico (HX\text{HX}, H2O\text{H}_2\text{O}), el hidrógeno se une al carbono más hidrogenado.CH3 ⁣− ⁣CH ⁣= ⁣CH2+HBr⟶CH3 ⁣− ⁣CHBr ⁣− ⁣CH3\text{CH}_3\!-\!\text{CH}\!=\!\text{CH}_2 + \text{HBr} \longrightarrow \text{CH}_3\!-\!\text{CHBr}\!-\!\text{CH}_3La regla que predice el producto mayoritario de una eliminación es la de Saytzeff: se forma preferentemente el alqueno más sustituido.CH3 ⁣− ⁣CHOH ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH3  →ΔH2SO4  CH3 ⁣− ⁣CH ⁣= ⁣CH ⁣− ⁣CH3  (mayoritario)\text{CH}_3\!-\!\text{CHOH}\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_3 \;\xrightarrow[\Delta]{\text{H}_2\text{SO}_4}\; \text{CH}_3\!-\!\text{CH}\!=\!\text{CH}\!-\!\text{CH}_3 \; (\text{mayoritario})b) Verdadera.

Los alquinos tienen un triple enlace, es decir, un enlace σ\sigma y dos π\pi, y esos enlaces π\pi son ricos en electrones y fácilmente atacables. La adición de halógenos ocurre en dos etapas:CH ⁣≡ ⁣CH+Br2⟶CHBr ⁣= ⁣CHBr(1,2-dibromoeteno)\text{CH}\!\equiv\!\text{CH} + \text{Br}_2 \longrightarrow \text{CHBr}\!=\!\text{CHBr} \qquad (\text{1,2-dibromoeteno})CHBr ⁣= ⁣CHBr+Br2⟶CHBr2 ⁣− ⁣CHBr2(1,1,2,2-tetrabromoetano)\text{CHBr}\!=\!\text{CHBr} + \text{Br}_2 \longrightarrow \text{CHBr}_2\!-\!\text{CHBr}_2 \qquad (\text{1,1,2,2-tetrabromoetano})Con un mol de halógeno se obtiene el dihalogenoalqueno; con dos, el tetrahalogenado. Los alquinos también adicionan H2\text{H}_2, HX\text{HX} y H2O\text{H}_2\text{O}.

c) Falsa.

La propiedad de desviar el plano de la luz polarizada se llama actividad óptica, y corresponde a la isomería óptica, no a la geométrica. Su causa es la quiralidad: la molécula no es superponible con su imagen especular, lo que suele deberse a un carbono asimétrico (cuatro sustituyentes distintos).CH3 ⁣− ⁣C∗H(OH) ⁣− ⁣CH2 ⁣− ⁣CH3(el C∗ tiene OH, H, CH3 y C2H5)\text{CH}_3\!-\!\overset{*}{\text{C}}\text{H(OH)}\!-\!\text{CH}_2\!-\!\text{CH}_3 \qquad (\text{el } \overset{*}{\text{C}} \text{ tiene OH, H, CH}_3 \text{ y C}_2\text{H}_5)La isomería geométrica (cis/trans) se debe al giro impedido en torno a un doble enlace, y sus isómeros no son ópticamente activos por ese motivo. Ambas son isomerías espaciales (estereoisomerías), pero de naturaleza distinta.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Estas cuestiones se contestan bien si tienes clasificados los nombres propios de la química orgánica. Aprende las parejas Markovnikov–adición y Saytzeff–eliminación juntas: casi siempre se preguntan intercambiadas, como aquí.

Cuando una afirmación sea falsa, no te limites a negarla: enuncia la versión correcta y pon un ejemplo. El enunciado pide razonar, y un «falso» sin más no demuestra que sepas por qué.

Y no confundas las dos estereoisomerías: la óptica necesita un carbono asimétrico y se detecta con luz polarizada; la geométrica necesita un doble enlace con sustituyentes distintos en cada carbono y da lugar a compuestos con propiedades físicas diferentes.
Paso 1 de 3
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