QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2019 · Reserva 2 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 6. La anilina (C6H5NH2\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2) es una amina muy utilizada en la industria de colorantes y se disocia en agua según el equilibrio:C6H5NH2+H2O⇌C6H5NH3++OH−\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2 + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_3^+ + \text{OH}^-Si se añaden 9,3 g9{,}3\ \text{g} de dicha sustancia a la cantidad de agua necesaria para obtener 250 mL250\ \text{mL} de disolución, calcule:

a) El grado de disociación.

b) El pH de la disolución resultante.

Datos: Kb(anilina)=4,3⋅10−10K_b(\text{anilina}) = 4{,}3\cdot 10^{-10}; masas atómicas relativas: C=12\text{C} = 12; N=14\text{N} = 14; H=1\text{H} = 1.
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Resultado
  a) α=3,28⋅10−5  =  3,3⋅10−3 %  \boxed{\;\textbf{a) } \alpha = 3{,}28\cdot 10^{-5} \;=\; 3{,}3\cdot 10^{-3}\ \%\;}  b) pH=9,12  \boxed{\;\textbf{b) pH} = 9{,}12\;}
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Estrategia

Es un equilibrio de base débil con un paso previo: hay que convertir los gramos en molaridad.M(C6H5NH2)=6(12)+7(1)+14=93 g mol−1M(\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2) = 6(12) + 7(1) + 14 = 93\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}Después, tabla de equilibrio y aproximación (la KbK_b es tan pequeña que la disociación será mínima):x=[OH−]≈Kb cx = [\text{OH}^-] \approx \sqrt{K_b\,c}Y el aviso de siempre en las bases: la xx que sale es [OH−][\text{OH}^-], así que primero se obtiene el pOH y solo después el pH. Con una KbK_b de 4,3⋅10−104{,}3\cdot 10^{-10}, anticipa un pH apenas por encima de 9: la anilina es una base extremadamente débil, mucho más que el amoniaco.
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Desarrollo

Concentración inicial:n=9,393=0,100 mol⟹c=0,1000,250=0,400 Mn = \frac{9{,}3}{93} = 0{,}100\ \text{mol} \qquad\Longrightarrow\qquad c = \frac{0{,}100}{0{,}250} = 0{,}400\ \text{M}Tabla de equilibrio:
C6H5NH2\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_2C6H5NH3+\text{C}_6\text{H}_5\text{NH}_3^+OH−\text{OH}^-
Inicial0,4000{,}4000000
Equilibrio0,400−x0{,}400 - xxxxx
Kb=x20,400−x=4,3⋅10−10K_b = \frac{x^2}{0{,}400 - x} = 4{,}3\cdot 10^{-10}Como KbK_b es diminuta, x≪0,400x \ll 0{,}400 y aproximamos el denominador:x=4,3⋅10−10⋅0,400=1,72⋅10−10=1,31⋅10−5 M=[OH−]x = \sqrt{4{,}3\cdot 10^{-10} \cdot 0{,}400} = \sqrt{1{,}72\cdot 10^{-10}} = 1{,}31\cdot 10^{-5}\ \text{M} = [\text{OH}^-]a) Grado de disociación.α=xc=1,31⋅10−50,400=3,28⋅10−5  ⟹  3,3⋅10−3 %\alpha = \frac{x}{c} = \frac{1{,}31\cdot 10^{-5}}{0{,}400} = \mathbf{3{,}28\cdot 10^{-5}} \;\Longrightarrow\; \mathbf{3{,}3\cdot 10^{-3}\ \%}Solo se disocia una molécula de cada treinta mil, lo que valida ampliamente la aproximación anterior.

b) pH de la disolución.pOH=−log⁡(1,31⋅10−5)=4,88\text{pOH} = -\log(1{,}31\cdot 10^{-5}) = 4{,}88pH=14−pOH=14−4,88=9,12\text{pH} = 14 - \text{pOH} = 14 - 4{,}88 = \mathbf{9{,}12}Es un pH ligeramente básico, muy alejado del que daría una base fuerte de la misma concentración (que sería 13,613{,}6). La razón es que el par electrónico del nitrógeno está deslocalizado hacia el anillo aromático, lo que reduce enormemente su disponibilidad para captar protones: por eso la anilina es unas cuarenta mil veces menos básica que el amoniaco (Kb=1,8⋅10−5K_b = 1{,}8\cdot 10^{-5}).
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Consejo

El error más caro en los problemas de bases es calcular −log⁡x-\log x y llamarlo pH. La incógnita del equilibrio de una base es [OH−][\text{OH}^-], así que lo que sale es el pOH; el pH se obtiene después con pH=14−pOH\text{pH} = 14 - \text{pOH}.

Haz siempre la comprobación de sentido: una amina debe dar un pH mayor que 7. Si te sale 4,884{,}88, has confundido pOH con pH.

Y justifica la aproximación con el valor de α\alpha: aquí es tan pequeño que ni siquiera merecería discusión, pero acostumbrarse a comprobarlo evita aplicarla en los casos (con α>5 %\alpha > 5\ \%) en los que sí hay que resolver la ecuación de segundo grado.
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