QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2019 · Reserva 1 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 5. Una disolución acuosa 0,3 M0{,}3\ \text{M} de HClO\text{HClO} tiene un pH=3,98\text{pH} = 3{,}98. Calcule:

a) La concentración molar de ClO−\text{ClO}^- en disolución y el grado de disociación del ácido.

b) El valor de la constante KaK_a del HClO\text{HClO} y el valor de la constante KbK_b de su base conjugada.
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Resultado
  a) [ClO−]=1,05⋅10−4 M;α=0,035 %  \boxed{\;\textbf{a) } [\text{ClO}^-] = 1{,}05\cdot 10^{-4}\ \text{M}; \qquad \alpha = 0{,}035\ \%\;}  b) Ka=3,66⋅10−8;Kb=2,73⋅10−7  \boxed{\;\textbf{b) } K_a = 3{,}66\cdot 10^{-8}; \qquad K_b = 2{,}73\cdot 10^{-7}\;}
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Estrategia

El dato de partida es el pH, así que el primer paso es traducirlo a concentración de protones. Y aquí está la clave del problema:[H3O+]=10−pH=x[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}} = xEsa xx es, a la vez, la concentración de ClO−\text{ClO}^- formado (la estequiometría es 1:11:1) y la cantidad de ácido disociado. Con ella salen α\alpha, KaK_a y, por la relación del par conjugado, KbK_b:Ka⋅Kb=Kw=10−14K_a \cdot K_b = K_w = 10^{-14}
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Desarrollo

HClO+H2O⇌ClO−+H3O+\text{HClO} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{ClO}^- + \text{H}_3\text{O}^+
HClO\text{HClO}ClO−\text{ClO}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial0,30{,}30000
Equilibrio0,3−x0{,}3 - xxxxx
a) Concentración de ClO−\text{ClO}^- y grado de disociación.[H3O+]=10−3,98=1,05⋅10−4 M=x[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-3{,}98} = 1{,}05\cdot 10^{-4}\ \text{M} = xComo por cada protón liberado se forma un ClO−\text{ClO}^-:[ClO−]=1,05⋅10−4 M[\text{ClO}^-] = \mathbf{1{,}05\cdot 10^{-4}\ M}α=xc=1,05⋅10−40,3=3,49⋅10−4  ⟹  0,035 %\alpha = \frac{x}{c} = \frac{1{,}05\cdot 10^{-4}}{0{,}3} = 3{,}49\cdot 10^{-4} \;\Longrightarrow\; \mathbf{0{,}035\ \%}Un grado de disociación de tres diezmilésimas: el ácido hipocloroso es muy débil, lo que anticipa una KaK_a muy pequeña.

b) Constantes KaK_a y KbK_b.Ka=[ClO−][H3O+][HClO]=x20,3−x=(1,05⋅10−4)20,3−1,05⋅10−4K_a = \frac{[\text{ClO}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HClO}]} = \frac{x^2}{0{,}3 - x} = \frac{(1{,}05\cdot 10^{-4})^2}{0{,}3 - 1{,}05\cdot 10^{-4}}Ka=1,10⋅10−80,2999=3,66⋅10−8K_a = \frac{1{,}10\cdot 10^{-8}}{0{,}2999} = \mathbf{3{,}66\cdot 10^{-8}}(La resta del denominador es irrelevante aquí, precisamente porque α\alpha es tan pequeño.)

La base conjugada es el ion hipoclorito, ClO−\text{ClO}^-, que se hidroliza según:ClO−+H2O⇌HClO+OH−\text{ClO}^- + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{HClO} + \text{OH}^-Kb=KwKa=10−143,66⋅10−8=2,73⋅10−7K_b = \frac{K_w}{K_a} = \frac{10^{-14}}{3{,}66\cdot 10^{-8}} = \mathbf{2{,}73\cdot 10^{-7}}Obsérvese la coherencia: el HClO\text{HClO} es un ácido muy débil, así que su base conjugada resulta relativamente fuerte en comparación (por eso las disoluciones de lejía, NaClO\text{NaClO}, son netamente básicas).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

La idea que abre el problema es que [H3O+]=[ClO−][\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{ClO}^-], porque la estequiometría es 1:11:1 y la autoionización del agua es despreciable frente a ella. Reconocerlo ahorra plantear ecuaciones innecesarias.

No confundas KaK_a con α\alpha: la primera es una constante (solo depende de la temperatura) y el segundo, una fracción que cambia con la concentración. Un mismo ácido tiene infinitos grados de disociación y una sola KaK_a.

Y para KbK_b, usa siempre KaKb=KwK_a K_b = K_w en lugar de replantear el equilibrio de hidrólisis: es inmediato y no da pie a errores. Comprueba de paso que el producto de tus dos resultados dé 10−1410^{-14}.
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