QuímicaMedioProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2019 · Septiembre · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 5. Una botella de ácido fluorhídrico (HF\text{HF}) indica en su etiqueta que la concentración del ácido es 2,22 M2{,}22\ \text{M}. Sabiendo que la constante de acidez es 7,2⋅10−47{,}2\cdot 10^{-4}, determine:

a) Las concentraciones de H3O+\text{H}_3\text{O}^+ y OH−\text{OH}^- presentes.

b) El grado de ionización del ácido y el pH.
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Resultado
  a) [H3O+]=3,96⋅10−2 M;[OH−]=2,53⋅10−13 M  \boxed{\;\textbf{a) } [\text{H}_3\text{O}^+] = 3{,}96\cdot 10^{-2}\ \text{M}; \qquad [\text{OH}^-] = 2{,}53\cdot 10^{-13}\ \text{M}\;}  b) α=1,78 %;pH=1,40  \boxed{\;\textbf{b) } \alpha = 1{,}78\ \% ; \qquad \text{pH} = 1{,}40\;}
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Estrategia

Es un equilibrio de ácido débil de manual, pero conviene ser cuidadoso con la aproximación: Ka=7,2⋅10−4K_a = 7{,}2\cdot 10^{-4} no es tan pequeña como las habituales, así que comprueba α\alpha al final.HF+H2O⇌F−+H3O+Ka=x2c−x\text{HF} + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{F}^- + \text{H}_3\text{O}^+ \qquad K_a = \frac{x^2}{c - x}Y no olvides la segunda parte de a): el [OH−][\text{OH}^-] no es cero. Sale del producto iónico del agua:[OH−]=Kw[H3O+][\text{OH}^-] = \frac{K_w}{[\text{H}_3\text{O}^+]}
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Desarrollo

HF\text{HF}F−\text{F}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial2,222{,}220000
Equilibrio2,22−x2{,}22 - xxxxx
a) Concentraciones de H3O+\text{H}_3\text{O}^+ y OH−\text{OH}^-.Ka=x22,22−x=7,2⋅10−4K_a = \frac{x^2}{2{,}22 - x} = 7{,}2\cdot 10^{-4}Resolviendo la ecuación de segundo grado x2+7,2⋅10−4x−1,598⋅10−3=0x^2 + 7{,}2\cdot 10^{-4}x - 1{,}598\cdot 10^{-3} = 0:x=−7,2⋅10−4+(7,2⋅10−4)2+4⋅1,598⋅10−32=−7,2⋅10−4+7,996⋅10−22x = \frac{-7{,}2\cdot 10^{-4} + \sqrt{(7{,}2\cdot 10^{-4})^2 + 4\cdot 1{,}598\cdot 10^{-3}}}{2} = \frac{-7{,}2\cdot 10^{-4} + 7{,}996\cdot 10^{-2}}{2}[H3O+]=x=3,96⋅10−2 M[\text{H}_3\text{O}^+] = x = \mathbf{3{,}96\cdot 10^{-2}\ M}(La aproximación x=Kac=4,00⋅10−2x = \sqrt{K_a c} = 4{,}00\cdot 10^{-2} habría dado prácticamente lo mismo, con un error del 1 %1\ \%.)

Para el hidroxilo, usamos el producto iónico del agua:[OH−]=10−143,96⋅10−2=2,53⋅10−13 M[\text{OH}^-] = \frac{10^{-14}}{3{,}96\cdot 10^{-2}} = \mathbf{2{,}53\cdot 10^{-13}\ M}Aunque la disolución sea muy ácida, siempre hay iones OH−\text{OH}^-: su concentración es diminuta, pero no nula.

b) Grado de ionización y pH.α=xc=3,96⋅10−22,22=1,78⋅10−2  ⟹  1,78 %\alpha = \frac{x}{c} = \frac{3{,}96\cdot 10^{-2}}{2{,}22} = 1{,}78\cdot 10^{-2} \;\Longrightarrow\; \mathbf{1{,}78\ \%}pH=−log⁡(3,96⋅10−2)=1,40\text{pH} = -\log(3{,}96\cdot 10^{-2}) = \mathbf{1{,}40}El grado de ionización queda por debajo del 5 %5\ \%, lo que confirma que la aproximación habitual habría sido aceptable. Se trata de un ácido débil, aunque con una KaK_a relativamente alta: comparado con un ácido fuerte 2,22 M2{,}22\ \text{M} (que daría pH=−0,35\text{pH} = -0{,}35), el fluorhídrico apenas libera protones.
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Consejo

El apartado a) pide dos concentraciones y la segunda se olvida con frecuencia. En cualquier disolución acuosa se cumple [H3O+][OH−]=10−14[\text{H}_3\text{O}^+][\text{OH}^-] = 10^{-14}: el hidroxilo nunca desaparece, por muy ácido que sea el medio.

Con una KaK_a del orden de 10−410^{-4} y concentraciones moderadas, la aproximación x≈Kacx \approx \sqrt{K_a c} suele valer, pero compruébala siempre con α<5 %\alpha < 5\ \%. Si no se cumple, hay que resolver la ecuación de segundo grado completa.

Y contrasta el resultado: un ácido débil 2,22 M2{,}22\ \text{M} da pH=1,40\text{pH} = 1{,}40, mientras que uno fuerte de la misma concentración daría un pH negativo. Esa comparación demuestra que entiendes qué significa «débil».
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