QuímicaFácilProblema · 2 pts

Electrólisis y leyes de Faraday

Comunidad de Madrid · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
En una celda electrolítica se introduce cloruro de sodio fundido, obteniéndose cloro molecular y sodio metálico.

a) (0,75 puntos) Escriba las reacciones que se producen en el ánodo y en el cátodo de la celda electrolítica.

b) (0,5 puntos) Calcule el potencial necesario para que se produzca la electrolisis.

c) (0,75 puntos) Calcule el tiempo requerido para que se desprenda 1 mol1\ \text{mol} de Cl2\text{Cl}_2 si se emplea una intensidad de 10 A10\ \text{A}.

Datos: E0E^0 (V): Cl2/Cl−=1,36\text{Cl}_2/\text{Cl}^- = 1{,}36; Na+/Na=−2,71\text{Na}^+/\text{Na} = -2{,}71; F=96 485 CF = 96\,485\ \text{C}.
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Resultado
  • a) Ánodo: 2 Cl−→Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \to \text{Cl}_2 + 2\,e^-; cátodo: Na++e−→Na\text{Na}^+ + e^- \to \text{Na}.
  • b) E0=−4,07 VE^0 = -4{,}07\ \text{V}: hay que aplicar al menos 4,07 V4{,}07\ \text{V}.
  • c) t=19 297 s≈5,36 ht = 19\,297\ \text{s} \approx 5{,}36\ \text{h}.
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Estrategia

En una electrólisis, como en una pila, la oxidación ocurre en el ánodo y la reducción en el cátodo; lo que cambia es que el proceso no es espontáneo y hay que forzarlo con un generador. En la sal fundida solo hay Na+\text{Na}^+ y Cl−\text{Cl}^- (no hay agua que compita): el Cl−\text{Cl}^- se oxida a Cl2\text{Cl}_2 y el Na+\text{Na}^+ se reduce a Na.
  • b) El potencial de la reacción global sale negativo; el generador debe aportar, como mínimo, ese valor cambiado de signo.
  • c) Leyes de Faraday: cada Cl2\text{Cl}_2 necesita 2 electrones; con los moles de electrones se obtiene la carga Q=ne−FQ = n_{e^-} F y, con ella, t=Q/It = Q/I.
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Desarrollo

a) Reacciones en los electrodos.

En el ánodo (polo positivo) se oxidan los iones cloruro:Aˊnodo (oxidacioˊn):2 Cl−⟶Cl2(g)+2 e−\text{Ánodo (oxidación):}\quad 2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2(g) + 2\,e^-En el cátodo (polo negativo) se reducen los iones sodio:Caˊtodo (reduccioˊn):Na++e−⟶Na(l)\text{Cátodo (reducción):}\quad \text{Na}^+ + e^- \longrightarrow \text{Na}(l)Igualando los electrones (el cátodo por 2) y sumando, la reacción global es2 Na++2 Cl−⟶2 Na+Cl22\,\text{Na}^+ + 2\,\text{Cl}^- \longrightarrow 2\,\text{Na} + \text{Cl}_2b) Potencial necesario.

El potencial de la reacción global esE0=Ecaˊtodo0−Eaˊnodo0=E0(Na+/Na)−E0(Cl2/Cl−)=−2,71−1,36=−4,07 VE^0 = E^0_{\text{cátodo}} - E^0_{\text{ánodo}} = E^0(\text{Na}^+/\text{Na}) - E^0(\text{Cl}_2/\text{Cl}^-) = -2{,}71 - 1{,}36 = -4{,}07\ \text{V}El signo negativo confirma que el proceso no es espontáneo (es la reacción inversa de la que ocurriría en una pila sodio-cloro). Para que tenga lugar hay que aplicar una diferencia de potencial de, al menos, 4,07 V \boxed{\,4{,}07\ \text{V}\,}(en la práctica algo más, por las resistencias y las sobretensiones de la celda).

c) Tiempo para obtener 1 mol1\ \text{mol} de Cl2\text{Cl}_2.

Según la semirreacción anódica, cada mol de Cl2\text{Cl}_2 exige 2 mol de electrones:ne−=1 mol Cl2⋅2 mol e−1 mol Cl2=2 mol e−n_{e^-} = 1\ \text{mol Cl}_2 \cdot \frac{2\ \text{mol}\ e^-}{1\ \text{mol Cl}_2} = 2\ \text{mol}\ e^-La carga que transportan esQ=ne− F=2⋅96 485=192 970 CQ = n_{e^-}\,F = 2 \cdot 96\,485 = 192\,970\ \text{C}y con Q=I tQ = I\,t:t=QI=192 970 C10 A=19 297 s≈5,36 ht = \frac{Q}{I} = \frac{192\,970\ \text{C}}{10\ \text{A}} = 19\,297\ \text{s} \approx 5{,}36\ \text{h}es decir, unas 5 horas y 22 minutos. En ese tiempo se depositan a la vez 2 mol de sodio en el cátodo.

La simulación calcula ese mismo tiempo pidiendo los 2⋅23=46 g2 \cdot 23 = 46\ \text{g} de sodio que acompañan a 1 mol de Cl2\text{Cl}_2 (masa molar del Na, 23 g mol−123\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}, que el enunciado no necesita).
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Ánodo = oxidación y cátodo = reducción en cualquier celda; lo que cambia entre pila y electrólisis es el signo de los polos. Si te aprendes «ánodo positivo» o «ánodo negativo» de memoria, te equivocarás en una de las dos.

En c) el fallo típico es olvidar el 2: un mol de Cl2\text{Cl}_2 son dos moles de electrones, no uno.
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