QuímicaDifícilProblema · 2 pts

pH de ácidos y bases

Andalucía · 2018 · Reserva 3 · Opción A
Enunciado
Opción A · Problema 5. La aspirina es un medicamento cuyo principio activo es el ácido acetilsalicílico (C9H8O4\text{C}_9\text{H}_8\text{O}_4), que es un ácido débil monoprótico del tipo R ⁣− ⁣COOH\text{R}\!-\!\text{COOH}. Basándose en la reacción química correspondiente, calcule:

a) La concentración molar de la disolución obtenida al disolver un comprimido de aspirina que contiene 500 mg500\ \text{mg} del ácido en 200 mL200\ \text{mL} de agua y su grado de disociación.

b) El pH y la concentración de todas las especies en el equilibrio.

Datos: Ka=3,27⋅10−4K_a = 3{,}27\cdot 10^{-4}. Masas atómicas relativas: H=1\text{H} = 1; C=12\text{C} = 12; O=16\text{O} = 16.
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Resultado
  a) c=1,39⋅10−2 M;α=14,2 %  \boxed{\;\textbf{a) } c = 1{,}39\cdot 10^{-2}\ \text{M}; \qquad \alpha = 14{,}2\ \%\;}  b) pH=2,70;  [H3O+]=[A−]=1,97⋅10−3;  [HA]=1,19⋅10−2;  [OH−]=5,07⋅10−12 M  \boxed{\;\textbf{b) pH} = 2{,}70;\; [\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{A}^-] = 1{,}97\cdot 10^{-3};\; [\text{HA}] = 1{,}19\cdot 10^{-2};\; [\text{OH}^-] = 5{,}07\cdot 10^{-12}\ \text{M}\;}
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Estrategia

Es un equilibrio de ácido débil, pero con una advertencia importante: la disolución es muy diluida (∼10−2 M\sim 10^{-2}\ \text{M}) y la KaK_a no es pequeña (∼10−4\sim 10^{-4}). Eso hace que el grado de disociación supere el 5 %5\ \%, así que no vale la aproximación habitual y hay que resolver la ecuación de segundo grado.Ka=x2c−x⟹x2+Ka x−Ka c=0K_a = \frac{x^2}{c - x} \qquad\Longrightarrow\qquad x^2 + K_a\,x - K_a\,c = 0Y no olvides que el apartado b) pide todas las especies: son cuatro, incluido el [OH−][\text{OH}^-], que sale de KwK_w.M(C9H8O4)=9(12)+8(1)+4(16)=180 g mol−1M(\text{C}_9\text{H}_8\text{O}_4) = 9(12) + 8(1) + 4(16) = 180\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}
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Desarrollo

C9H8O4+H2O⇌C9H7O4−+H3O+\text{C}_9\text{H}_8\text{O}_4 + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{C}_9\text{H}_7\text{O}_4^- + \text{H}_3\text{O}^+a) Concentración y grado de disociación.n=0,500 g180 g mol−1=2,78⋅10−3 moln = \frac{0{,}500\ \text{g}}{180\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}} = 2{,}78\cdot 10^{-3}\ \text{mol}c=2,78⋅10−30,200=1,39⋅10−2 Mc = \frac{2{,}78\cdot 10^{-3}}{0{,}200} = \mathbf{1{,}39\cdot 10^{-2}\ M}Equilibrio:
HA\text{HA}A−\text{A}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial1,39⋅10−21{,}39\cdot 10^{-2}0000
Equilibrio1,39⋅10−2−x1{,}39\cdot 10^{-2} - xxxxx
Ka=x21,39⋅10−2−x=3,27⋅10−4K_a = \frac{x^2}{1{,}39\cdot 10^{-2} - x} = 3{,}27\cdot 10^{-4}x2+3,27⋅10−4 x−4,54⋅10−6=0x^2 + 3{,}27\cdot 10^{-4}\,x - 4{,}54\cdot 10^{-6} = 0x=−3,27⋅10−4+(3,27⋅10−4)2+4⋅4,54⋅10−62=−3,27⋅10−4+4,275⋅10−32x = \frac{-3{,}27\cdot 10^{-4} + \sqrt{(3{,}27\cdot 10^{-4})^2 + 4\cdot 4{,}54\cdot 10^{-6}}}{2} = \frac{-3{,}27\cdot 10^{-4} + 4{,}275\cdot 10^{-3}}{2}x=1,97⋅10−3 Mx = 1{,}97\cdot 10^{-3}\ \text{M}α=xc=1,97⋅10−31,39⋅10−2=0,142  ⟹  14,2 %\alpha = \frac{x}{c} = \frac{1{,}97\cdot 10^{-3}}{1{,}39\cdot 10^{-2}} = 0{,}142 \;\Longrightarrow\; \mathbf{14{,}2\ \%}(Al superar ampliamente el 5 %5\ \%, queda confirmado que la aproximación no era válida: con ella habría salido α=15,3 %\alpha = 15{,}3\ \%, un 8 %8\ \% de error.)

b) pH y concentraciones de todas las especies.[H3O+]=[C9H7O4−]=1,97⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{C}_9\text{H}_7\text{O}_4^-] = \mathbf{1{,}97\cdot 10^{-3}\ M}[C9H8O4]=1,39⋅10−2−1,97⋅10−3=1,19⋅10−2 M[\text{C}_9\text{H}_8\text{O}_4] = 1{,}39\cdot 10^{-2} - 1{,}97\cdot 10^{-3} = \mathbf{1{,}19\cdot 10^{-2}\ M}[OH−]=Kw[H3O+]=10−141,97⋅10−3=5,07⋅10−12 M[\text{OH}^-] = \frac{K_w}{[\text{H}_3\text{O}^+]} = \frac{10^{-14}}{1{,}97\cdot 10^{-3}} = \mathbf{5{,}07\cdot 10^{-12}\ M}pH=−log⁡(1,97⋅10−3)=2,70\text{pH} = -\log(1{,}97\cdot 10^{-3}) = \mathbf{2{,}70}Un pH claramente ácido, coherente con el hecho de que la aspirina irrite el estómago si se toma en ayunas.
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Consejo

Este es un caso en el que la aproximación falla. La regla práctica es comprobar siempre α\alpha: si supera el 5 %5\ \%, hay que resolver la ecuación de segundo grado completa. Aquí sale un 14 %14\ \%, así que despreciar xx frente a cc introduciría un error apreciable.

El enunciado pide todas las especies: no te dejes el [OH−][\text{OH}^-], que se obtiene con Kw=[H3O+][OH−]K_w = [\text{H}_3\text{O}^+][\text{OH}^-]. Aunque su valor sea diminuto, no es cero, y darlo completa el apartado.

Y vigila las unidades del dato inicial: son miligramos. Un despiste ahí desplaza toda la concentración en un factor 1000.
Paso 1 de 3
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