QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2024 · Julio

Comunitat Valenciana · 2024 · Julio
Enunciado
El dióxido de estaño, SnO2(s)\text{SnO}_2(s), se puede obtener en un laboratorio al reaccionar estaño con ácido nítrico concentrado, según la siguiente ecuación química no ajustada:Sn(s)+HNO3(ac)⟶SnO2(s)+NO2(g)+H2O(l)\text{Sn}(s) + \text{HNO}_3(ac) \longrightarrow \text{SnO}_2(s) + \text{NO}_2(g) + \text{H}_2\text{O}(l)a) Escriba las semirreacciones de oxidación y de reducción, así como la ecuación química global ajustada. (1,2 puntos)

b) ¿Cuántos gramos de SnO2\text{SnO}_2 se obtendrán al reaccionar completamente 5,0 g de estaño con un exceso de ácido nítrico? ¿Qué volumen de NO2\text{NO}_2, medido a 23 ∘C23\ ^\circ\text{C} y 790 mmHg, se generará en el proceso? (0,8 puntos)

Datos: masas atómicas relativas: H = 1; N = 14; O = 16,0; Sn = 118,7. R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}. 760 mmHg = 1 atm.
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Resultado
a) Oxidación: Sn+2H2O→SnO2+4H++4e−\text{Sn} + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{SnO}_2 + 4\text{H}^+ + 4e^-. Reducción: NO3−+2H++e−→NO2+H2O\text{NO}_3^- + 2\text{H}^+ + e^- \rightarrow \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}. Global: Sn+4 HNO3→SnO2+4 NO2+2 H2O\text{Sn} + 4\,\text{HNO}_3 \rightarrow \text{SnO}_2 + 4\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}.

b) Se obtienen 6,35 g de SnO2\text{SnO}_2 y 3,93 L de NO2\text{NO}_2 (0,1685 mol, a 23 °C y 790 mmHg).
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Estrategia

Lo primero es ver quién cambia de número de oxidación: el estaño pasa de 0 a +4 (se oxida) y el nitrógeno del nítrico, de +5 en NO3−\text{NO}_3^- a +4 en NO2\text{NO}_2 (se reduce). Se ajusta por el método del ion-electrón en medio ácido (el propio HNO3\text{HNO}_3 aporta los H+\text{H}^+), igualando los electrones que se ganan y se pierden.

Con la ecuación ajustada, b) es estequiometría: los moles de estaño dan los de SnO2\text{SnO}_2 (1 : 1) y los de NO2\text{NO}_2 (1 : 4), y el volumen del gas sale de PV=nRTPV = nRT con la presión en atmósferas.
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Desarrollo

a) Números de oxidación

En Sn\text{Sn}, 0; en SnO2\text{SnO}_2, +4. En HNO3\text{HNO}_3 el N tiene +5; en NO2\text{NO}_2, +4. El estaño es el reductor (se oxida) y el ion nitrato, el oxidante (se reduce).

Semirreacción de oxidación (se ajusta el O con agua y el H con H+\text{H}^+):Sn+2 H2O⟶SnO2+4 H++4 e−\text{Sn} + 2\,\text{H}_2\text{O} \longrightarrow \text{SnO}_2 + 4\,\text{H}^+ + 4\,e^-Semirreacción de reducción:NO3−+2 H++e−⟶NO2+H2O\text{NO}_3^- + 2\,\text{H}^+ + e^- \longrightarrow \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}Igualación de electrones. La oxidación cede 4 electrones y la reducción capta 1: se multiplica la reducción por 4 y se suman:Sn+2 H2O+4 NO3−+8 H+⟶SnO2+4 H++4 NO2+4 H2O\text{Sn} + 2\,\text{H}_2\text{O} + 4\,\text{NO}_3^- + 8\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{SnO}_2 + 4\,\text{H}^+ + 4\,\text{NO}_2 + 4\,\text{H}_2\text{O}Simplificando el agua y los H+\text{H}^+ que aparecen a los dos lados:Sn+4 NO3−+4 H+⟶SnO2+4 NO2+2 H2O\text{Sn} + 4\,\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{SnO}_2 + 4\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los 4 NO3−\text{NO}_3^- y los 4 H+\text{H}^+ son 4 HNO3\text{HNO}_3:Sn(s)+4 HNO3(ac)⟶SnO2(s)+4 NO2(g)+2 H2O(l)\text{Sn}(s) + 4\,\text{HNO}_3(ac) \longrightarrow \text{SnO}_2(s) + 4\,\text{NO}_2(g) + 2\,\text{H}_2\text{O}(l)Comprobación: Sn 1 = 1; N 4 = 4; H 4 = 4; O 12 = 2 + 8 + 2.

b) Masa de SnO₂

El ácido está en exceso, así que el estaño es el reactivo limitante:n(Sn)=5,0 g118,7 g/mol=4,21⋅10−2 moln(\text{Sn}) = \frac{5{,}0\ \text{g}}{118{,}7\ \text{g/mol}} = 4{,}21\cdot 10^{-2}\ \text{mol}Por la estequiometría 1 : 1, n(SnO2)=4,21⋅10−2n(\text{SnO}_2) = 4{,}21\cdot 10^{-2} mol. Con M(SnO2)=118,7+2⋅16,0=150,7 g/molM(\text{SnO}_2) = 118{,}7 + 2\cdot 16{,}0 = 150{,}7\ \text{g/mol}:m(SnO2)=4,21⋅10−2 mol⋅150,7 g/mol=6,35 gm(\text{SnO}_2) = 4{,}21\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot 150{,}7\ \text{g/mol} = 6{,}35\ \text{g}Volumen de NO₂. Por cada mol de Sn se forman 4 de NO2\text{NO}_2:n(NO2)=4⋅4,21⋅10−2=0,1685 moln(\text{NO}_2) = 4\cdot 4{,}21\cdot 10^{-2} = 0{,}1685\ \text{mol}Con T=23+273=296 KT = 23 + 273 = 296\ \text{K} y P=790/760=1,039 atmP = 790/760 = 1{,}039\ \text{atm}:V(NO2)=n R TP=0,1685⋅0,082⋅2961,039 L=3,93 LV(\text{NO}_2) = \frac{n\,R\,T}{P} = \frac{0{,}1685\cdot 0{,}082\cdot 296}{1{,}039}\ \text{L} = 3{,}93\ \text{L}
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Consejo

Al ajustar, comprueba siempre al final que los átomos y las cargas cuadran en la ecuación iónica; en los criterios cada semirreacción y la ecuación global valen lo mismo (0,4 puntos), así que no te quedes en las semirreacciones.

En b), la presión en mmHg hay que pasarla a atmósferas antes de usar R=0,082R = 0{,}082, y la temperatura a kelvin. Son los dos fallos de unidades más frecuentes.
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