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Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · País Vasco 2024 · Junio

País Vasco · 2024 · Junio
Enunciado
Dada la siguiente reacción sin ajustar:MnO4−+H++Ni→Mn2++H2O+Ni2+\text{MnO}_4^- + \text{H}^+ + \text{Ni} \rightarrow \text{Mn}^{2+} + \text{H}_2\text{O} + \text{Ni}^{2+}a) Ajustar la reacción iónica por el método del ion–electrón. (1 punto)

b) Considerando que la muestra de níquel es impura, determina su pureza (% en masa), si una muestra de 10 gramos reacciona completamente con 50 mL de una disolución ácida de KMnO4\text{KMnO}_4 1,2 M. (1 punto)

c) Justificar por qué la siguiente reacción no puede producirse: (0,5 puntos)2 F−+2 Cl−→F2+Cl22\,\text{F}^- + 2\,\text{Cl}^- \rightarrow \text{F}_2 + \text{Cl}_2Datos (de la tabla del examen): masa atómica: Ni = 58,7.
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Resultado
a) 2 MnO4−+16 H++5 Ni→2 Mn2++8 H2O+5 Ni2+2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 5\,\text{Ni} \rightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{Ni}^{2+}

b) Reaccionan 0,15 mol de Ni (8,8 g): la pureza es del 88,1 % en masa.

c) No puede ocurrir porque el F−\text{F}^- y el Cl−\text{Cl}^- se oxidarían los dos (de −1 a 0) y no hay ninguna especie que se reduzca y acepte esos electrones.
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Estrategia

Primero se identifica quién cambia de número de oxidación: el manganeso pasa de +7 (en MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2, así que se reduce; el níquel pasa de 0 a +2, así que se oxida. Con eso se escriben las dos semirreacciones, se ajustan (en medio ácido, el oxígeno con H2O\text{H}_2\text{O} y el hidrógeno con H+\text{H}^+) y se igualan los electrones.

La ecuación ajustada da la proporción 2 mol de MnO4−\text{MnO}_4^- por 5 mol de Ni: de los moles de permanganato gastados salen los moles de Ni puro, su masa y la pureza.

En c) basta con mirar los números de oxidación: una reacción redox necesita a la vez una especie que se oxide y otra que se reduzca.
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Desarrollo

a) Semirreacción de reducción. El Mn pasa de +7 a +2 (gana 5 electrones). Se ajustan los oxígenos con agua y los hidrógenos con H+\text{H}^+:MnO4−+8 H++5 e−→Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,e^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación. El Ni pasa de 0 a +2:Ni→Ni2++2 e−\text{Ni} \rightarrow \text{Ni}^{2+} + 2\,e^-Igualar los electrones. Se multiplica la reducción por 2 y la oxidación por 5 (10 electrones en cada una):2 MnO4−+16 H++10 e−→2 Mn2++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10\,e^- \rightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O}5 Ni→5 Ni2++10 e−5\,\text{Ni} \rightarrow 5\,\text{Ni}^{2+} + 10\,e^-Ecuación iónica ajustada. Sumando, los electrones se cancelan:2 MnO4−+16 H++5 Ni→2 Mn2++8 H2O+5 Ni2+2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 5\,\text{Ni} \rightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 8\,\text{H}_2\text{O} + 5\,\text{Ni}^{2+}Comprobación de cargas: a la izquierda −2+16=+14-2 + 16 = +14; a la derecha 2⋅(+2)+5⋅(+2)=+142\cdot(+2) + 5\cdot(+2) = +14.

b) Moles de permanganato gastados. El KMnO4\text{KMnO}_4 es una sal soluble y cada mol aporta un mol de MnO4−\text{MnO}_4^-:n(MnO4−)=1,2 mol/L⋅0,050 L=0,060 moln(\text{MnO}_4^-) = 1{,}2\ \text{mol/L}\cdot 0{,}050\ \text{L} = 0{,}060\ \text{mol}Moles y masa de níquel puro. Por la estequiometría (5 Ni por cada 2 MnO4−\text{MnO}_4^-):n(Ni)=0,060⋅52=0,15 molm(Ni)=0,15 mol⋅58,7 g/mol=8,805 gn(\text{Ni}) = 0{,}060\cdot\frac{5}{2} = 0{,}15\ \text{mol} \qquad m(\text{Ni}) = 0{,}15\ \text{mol}\cdot 58{,}7\ \text{g/mol} = 8{,}805\ \text{g}Pureza de la muestra:pureza=8,805 g10 g⋅100=88,1 %\text{pureza} = \frac{8{,}805\ \text{g}}{10\ \text{g}}\cdot 100 = 88{,}1\ \%c) Números de oxidación. En la reacción propuesta, el flúor pasa de −1-1 (F−\text{F}^-) a 0 (F2\text{F}_2) y el cloro de −1-1 (Cl−\text{Cl}^-) a 0 (Cl2\text{Cl}_2): las dos especies se oxidan y ninguna se reduce.

En una reacción redox los electrones que pierde una especie (el reductor) tienen que ganarlos otra (el oxidante); no puede haber dos oxidaciones sin ninguna reducción, porque los electrones liberados no tendrían a dónde ir. La carga tampoco cuadra: a la izquierda hay −4-4 y a la derecha 0. Por eso la reacción no puede producirse. (Además, F−\text{F}^- y Cl−\text{Cl}^- son las formas reducidas más estables de los dos halógenos, que son precisamente oxidantes fuertes.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

Ajusta siempre cada semirreacción en este orden: primero el átomo que cambia, luego el oxígeno con H2O\text{H}_2\text{O}, luego el hidrógeno con H+\text{H}^+ y, por último, la carga con electrones. Comprobar al final que las cargas de los dos lados coinciden te ahorra muchos errores.

Los criterios exigen la ecuación escrita y ajustada para dar la máxima nota en los apartados que la usan: en b) arrastra la proporción 5 : 2 de la ecuación ajustada, no la 1 : 1.
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