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Problema resuelto de Química: Electrólisis y leyes de FaradaySelectividad (PAU) · País Vasco 2024 · Julio

País Vasco · 2024 · Julio
Enunciado
En la electrolisis del LiCl, se pasa una corriente de 4 A durante 10 h a través de la disolución.

a) Describir las reacciones que tienen lugar en los electrodos. (0,75 puntos)

b) Calcular cuánto Li metálico se forma (F=96 500 C⋅mol−1F = 96\,500\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}). (0,75 puntos)

Datos (de la tabla del examen): masa atómica (uma): Li = 6,941.
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Resultado
a) Cátodo: Li++e−→Li\text{Li}^+ + e^- \rightarrow \text{Li}; ánodo: 2 Cl−→Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \rightarrow \text{Cl}_2 + 2\,e^-; global: 2 LiCl→2 Li+Cl22\,\text{LiCl} \rightarrow 2\,\text{Li} + \text{Cl}_2 (LiCl fundido).

b) Q=1,44⋅105Q = 1{,}44\cdot 10^{5} C; se forman 1,49 mol de Li, unos 10,4 g.
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Estrategia

En una electrólisis la corriente fuerza una reacción redox que no es espontánea. En el cátodo (polo negativo) llegan electrones y se produce la reducción: los cationes Li+\text{Li}^+ se convierten en litio metálico. En el ánodo (polo positivo) se produce la oxidación: los cloruros pierden electrones y forman cloro gaseoso.

Ojo con un detalle: el enunciado habla de «disolución», pero el litio metálico no puede obtenerse en agua (reacciona violentamente con ella, y en el cátodo se reduciría el agua antes que el Li+\text{Li}^+). Como piden el litio metálico que se forma, se entiende que se electroliza el cloruro de litio fundido, que es como se obtiene en la industria.

Para b), la carga que circula es Q=I tQ = I\,t; con la constante de Faraday la pasamos a moles de electrones, y cada Li+\text{Li}^+ necesita uno.
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Desarrollo

a) Reacciones en los electrodos

En el LiCl fundido los iones Li+\text{Li}^+ y Cl−\text{Cl}^- se mueven libremente.

Cátodo (−), reducción: Li++e−⟶Li\text{Li}^+ + e^- \longrightarrow \text{Li}

Ánodo (+), oxidación: 2 Cl−⟶Cl2(g)+2 e−2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2(g) + 2\,e^-

Multiplicando la primera por 2 y sumando, la reacción global es2 LiCl(l)⟶2 Li(l)+Cl2(g)2\,\text{LiCl}(l) \longrightarrow 2\,\text{Li}(l) + \text{Cl}_2(g)En el cátodo se deposita litio metálico (líquido a la temperatura del fundido) y en el ánodo se desprende cloro gaseoso.

(Si fuera de verdad una disolución acuosa, en el cátodo se desprendería hidrógeno, 2 H2O+2 e−→H2+2 OH−2\,\text{H}_2\text{O} + 2\,e^- \rightarrow \text{H}_2 + 2\,\text{OH}^-, y no se formaría litio.)

b) Carga que circulaQ=I t=4 A⋅(10⋅3600) s=144 000 CQ = I\,t = 4\ \text{A} \cdot (10 \cdot 3600)\ \text{s} = 144\,000\ \text{C}Moles de electrones y de litio. Por la semirreacción del cátodo, 1 mol de electrones da 1 mol de Li:n(Li)=n(e−)=QF=144 000 C96 500 C/mol=1,49 moln(\text{Li}) = n(e^-) = \frac{Q}{F} = \frac{144\,000\ \text{C}}{96\,500\ \text{C/mol}} = 1{,}49\ \text{mol}Masa de litiom(Li)=1,49 mol⋅6,941 g/mol=10,4 gm(\text{Li}) = 1{,}49\ \text{mol} \cdot 6{,}941\ \text{g/mol} = 10{,}4\ \text{g}
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Consejo

Pasa siempre el tiempo a segundos antes de calcular la carga y escribe la semirreacción del cátodo: es la que dice cuántos electrones necesita cada átomo de metal (1 para el Li, 2 para el Cu…). Indica en qué electrodo ocurre cada proceso y si es oxidación o reducción.
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