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Problema resuelto de Química: pH de ácidos y basesSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2023 · Julio

Comunitat Valenciana · 2023 · Julio
Enunciado
El ácido glicólico es un ácido monoprótico, HA, que se utiliza por los dermatólogos para desvanecer arrugas y disminuir el acné debido a su carácter irritante. El efecto que produce en la piel depende de la concentración utilizada; de hecho, sólo los dermatólogos pueden utilizar disoluciones con pH por debajo de 3.

a) Si la constante de acidez, KaK_a, del ácido glicólico es de 1,48⋅10−41{,}48\cdot 10^{-4}, calcule la concentración de ácido que tendrá que utilizar un dermatólogo para que el pH de la disolución que va a utilizar en un tratamiento sea de 2. (1 punto)

b) Si el dermatólogo toma 20 mL de la disolución anterior y añade agua hasta un volumen total de 70 mL, ¿qué pH tendrá ahora la nueva disolución de ácido glicólico? (1 punto)
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Resultado
a) Hace falta una disolución 0,686 M0{,}686\ \text{M} de ácido glicólico ([H3O+]=0,0100 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 0{,}0100\ \text{M}, ionizada un 1,5 %).

b) Tras diluir, c=0,196 Mc = 0{,}196\ \text{M}, [H3O+]=5,31⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 5{,}31\cdot 10^{-3}\ \text{M} y pH=2,27\text{pH} = 2{,}27.
Ver la solución paso a pasoestrategia, desarrollo y consejo
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Estrategia

El ácido glicólico es débil (KaK_a pequeña): solo una parte de las moléculas se ionizan, HA+H2O⇄A−+H3O+\text{HA} + \text{H}_2\text{O} \rightleftarrows \text{A}^- + \text{H}_3\text{O}^+. En a) el problema va «al revés» de lo habitual: conocemos el pH, y por tanto [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+], y la incógnita es la concentración inicial c0c_0. Se despeja de la expresión de KaK_a, sin aproximar nada.

En b) se diluye: los moles de ácido no cambian, así que la concentración nueva es c0⋅20/70c_0\cdot 20/70. Con ella y KaK_a se calcula el pH como en cualquier ácido débil. Al diluir, el pH sube (la disolución es menos ácida), aunque menos de lo que subiría con un ácido fuerte.
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Desarrollo

a) Concentración de oxonio. Con pH = 2:[H3O+]=10−pH=10−2=0,0100 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}} = 10^{-2} = 0{,}0100\ \text{M}Tabla de concentraciones. Con c0c_0 la concentración inicial del ácido:
HA\text{HA}A−\text{A}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicio (M)c0c_000
Equilibrio (M)c0−0,0100c_0 - 0{,}01000,01000,0100
Concentración inicial. De la constante de acidez:Ka=[A−][H3O+][HA]=0,01002c0−0,0100  ⇒  c0=0,01002Ka+0,0100=1,00⋅10−41,48⋅10−4+0,0100=0,686 MK_a = \frac{[\text{A}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HA}]} = \frac{0{,}0100^2}{c_0 - 0{,}0100} \;\Rightarrow\; c_0 = \frac{0{,}0100^2}{K_a} + 0{,}0100 = \frac{1{,}00\cdot 10^{-4}}{1{,}48\cdot 10^{-4}} + 0{,}0100 = 0{,}686\ \text{M}Solo se ioniza un 0,0100/0,686=1,5 %0{,}0100/0{,}686 = 1{,}5\ \% del ácido, como corresponde a un ácido débil.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
b) Concentración tras la dilución. Los moles de HA se conservan, c0V0=c1V1c_0 V_0 = c_1 V_1:c1=c0 V0V1=0,686 M⋅20 mL70 mL=0,196 Mc_1 = \frac{c_0\,V_0}{V_1} = \frac{0{,}686\ \text{M}\cdot 20\ \text{mL}}{70\ \text{mL}} = 0{,}196\ \text{M}Ionización. Con x=[H3O+]x = [\text{H}_3\text{O}^+] en la disolución diluida:Ka=x20,196−x=1,48⋅10−4  ⇒  x2+1,48⋅10−4 x−2,90⋅10−5=0K_a = \frac{x^2}{0{,}196 - x} = 1{,}48\cdot 10^{-4} \;\Rightarrow\; x^2 + 1{,}48\cdot 10^{-4}\,x - 2{,}90\cdot 10^{-5} = 0x=−1,48⋅10−4+(1,48⋅10−4)2+4⋅2,90⋅10−52=5,31⋅10−3 Mx = \frac{-1{,}48\cdot 10^{-4} + \sqrt{(1{,}48\cdot 10^{-4})^2 + 4\cdot 2{,}90\cdot 10^{-5}}}{2} = 5{,}31\cdot 10^{-3}\ \text{M}(La otra raíz es negativa. Despreciando xx frente a 0,196 saldría x=Ka c1=5,39⋅10−3 Mx = \sqrt{K_a\,c_1} = 5{,}39\cdot 10^{-3}\ \text{M}, casi lo mismo: se ioniza menos de un 3 %.)

pH.pH=−log⁡[H3O+]=−log⁡(5,31⋅10−3)=2,27\text{pH} = -\log[\text{H}_3\text{O}^+] = -\log\left(5{,}31\cdot 10^{-3}\right) = 2{,}27El pH sube de 2 a 2,27 al diluir 3,5 veces. Con un ácido fuerte habría subido log⁡3,5=0,54\log 3{,}5 = 0{,}54; con uno débil sube menos porque, al diluir, se ioniza una fracción mayor del ácido. La disolución sigue por debajo de pH 3, de uso reservado a los dermatólogos.
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Consejo

En a) no tomes c0=0,0100 Mc_0 = 0{,}0100\ \text{M}: eso sería tratar el ácido como fuerte. Con un ácido débil la concentración del ácido es mucho mayor que la de H3O+\text{H}_3\text{O}^+, y hay que despejarla de KaK_a.

Si en b) usas la aproximación c−x≈cc - x \approx c, compruébala al final (aquí x/c<5 %x/c < 5\ \%, así que vale) y dilo: un resultado sin justificar puntúa poco, según los criterios de la Comunitat Valenciana.
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