QuímicaMedio2 pts

pH de ácidos y bases

Comunidad de Madrid · 2023 · Julio (coincidentes)
Enunciado
Una disolución de amoniaco 0,015 M0{,}015\ \text{M} a una cierta temperatura está ionizada en un 5,0 %5{,}0\,\%. Calcule el:

a) (0,5 puntos) pH de la disolución.

b) (0,75 puntos) pKb\text{p}K_b.

c) (0,75 puntos) Grado de disociación del amoniaco en la disolución resultante al mezclar 25 mL25\ \text{mL} de la disolución de amoniaco 0,015 M0{,}015\ \text{M} con 100 mL100\ \text{mL} de agua, manteniendo la temperatura constante. Suponer los volúmenes aditivos.
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Resultado
  • a) pH=10,88\text{pH} = 10{,}88.
  • b) pKb=4,40\text{p}K_b = 4{,}40 (Kb=3,95⋅10−5K_b = 3{,}95\cdot 10^{-5}).
  • c) α′=0,108\alpha' = 0{,}108 (10,8 %10{,}8\,\%).
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Estrategia

El amoniaco es una base débil:NH3(ac)+H2O(l)⇌NH4+(ac)+OH−(ac)\text{NH}_3(ac) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{NH}_4^+(ac) + \text{OH}^-(ac)Con la concentración inicial c0c_0 y el grado de ionización α\alpha, en el equilibrio [NH4+]=[OH−]=c0α[\text{NH}_4^+] = [\text{OH}^-] = c_0\alpha y [NH3]=c0(1−α)[\text{NH}_3] = c_0(1 - \alpha). De ahí salen el pH y KbK_b. Al diluir, KbK_b no cambia (misma temperatura), pero sí la concentración, y hay que volver a resolver el equilibrio para el nuevo α\alpha.
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Desarrollo

a) pH.
NH3\text{NH}_3NH4+\text{NH}_4^+OH−\text{OH}^-
Inicialc0c_00000
Equilibrioc0(1−α)c_0(1-\alpha)c0αc_0\alphac0αc_0\alpha
[OH−]=c0 α=0,015⋅0,050=7,5⋅10−4 M[\text{OH}^-] = c_0\,\alpha = 0{,}015 \cdot 0{,}050 = 7{,}5\cdot 10^{-4}\ \text{M}pOH=−log⁡(7,5⋅10−4)=3,12pH=14−3,12=10,88\text{pOH} = -\log(7{,}5\cdot 10^{-4}) = 3{,}12 \qquad \text{pH} = 14 - 3{,}12 = 10{,}88b) pKb\text{p}K_b.Kb=[NH4+] [OH−][NH3]=c0 α21−α=0,015⋅0,05020,95=3,95⋅10−5K_b = \frac{[\text{NH}_4^+]\,[\text{OH}^-]}{[\text{NH}_3]} = \frac{c_0\,\alpha^2}{1 - \alpha} = \frac{0{,}015 \cdot 0{,}050^2}{0{,}95} = 3{,}95\cdot 10^{-5}pKb=−log⁡Kb=−log⁡(3,95⋅10−5)=4,40\text{p}K_b = -\log K_b = -\log(3{,}95\cdot 10^{-5}) = 4{,}40c) Grado de disociación tras la dilución.

Nueva concentración (volumen total 125 mL125\ \text{mL}):c0′=25 mL⋅0,015 M125 mL=3,0⋅10−3 Mc_0' = \frac{25\ \text{mL}\cdot 0{,}015\ \text{M}}{125\ \text{mL}} = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M}KbK_b es el mismo, porque la temperatura no cambia:Kb=c0′ α′21−α′  ⇒  3,0⋅10−3 α′2+3,95⋅10−5 α′−3,95⋅10−5=0K_b = \frac{c_0'\,\alpha'^2}{1 - \alpha'} \;\Rightarrow\; 3{,}0\cdot 10^{-3}\,\alpha'^2 + 3{,}95\cdot 10^{-5}\,\alpha' - 3{,}95\cdot 10^{-5} = 0La raíz positiva esα′=−3,95⋅10−5+(3,95⋅10−5)2+4⋅3,0⋅10−3⋅3,95⋅10−52⋅3,0⋅10−3=0,108\alpha' = \frac{-3{,}95\cdot 10^{-5} + \sqrt{(3{,}95\cdot 10^{-5})^2 + 4 \cdot 3{,}0\cdot 10^{-3} \cdot 3{,}95\cdot 10^{-5}}}{2 \cdot 3{,}0\cdot 10^{-3}} = 0{,}108El amoniaco queda ionizado en un 10,8 %10{,}8\,\%: más del doble que antes, como predice el principio de Le Chatelier (al diluir, el equilibrio se desplaza hacia donde hay más partículas disueltas).

(Si se aproxima 1−α′≈11 - \alpha' \approx 1, sale α′=Kb/c0′=0,115\alpha' = \sqrt{K_b/c_0'} = 0{,}115. La aproximación no es buena aquí, porque α′\alpha' pasa del 5 %5\,\%: conviene resolver la ecuación de segundo grado.)
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En b) usa la expresión completa, Kb=c0α2/(1−α)K_b = c_0\alpha^2/(1-\alpha): el dato es α\alpha y no cuesta nada no aproximar.

En c) comprueba la aproximación al final: si el α\alpha obtenido supera el 5 %5\,\%, resuelve la ecuación de segundo grado. Y recuerda que al diluir una base débil el grado de disociación aumenta.
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