QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · País Vasco 2022 · Julio

País Vasco · 2022 · Julio
Enunciado
El dicromato de potasio en disolución acuosa, acidificada con HCl, reacciona con el cloruro de hierro (II) según la siguiente ecuación:FeCl2(aq)+K2Cr2O7(aq)+HCl(aq)→FeCl3(aq)+CrCl3(aq)+H2O(l)\text{FeCl}_2(aq) + \text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7(aq) + \text{HCl}(aq) \rightarrow \text{FeCl}_3(aq) + \text{CrCl}_3(aq) + \text{H}_2\text{O}(l)En un recipiente adecuado se colocan 3,172 g de cloruro de hierro (II), 80 mL de dicromato de potasio 0,06 M y se añade HCl en cantidad suficiente para que tenga lugar la reacción.

a) Indicar cuál es la especie oxidante y cuál la especie reductora. (0,5 puntos)

b) Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción. (0,5 puntos)

c) Ajustar la ecuación por el método del ión-electrón. (0,5 puntos)

d) Calcular la masa en gramos de cloruro de hierro (III) que se obtendrá. (1 punto)

Datos (de la tabla del examen): masas atómicas: Cl = 35,5; Fe = 55,9.
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Resultado
a) Oxidante: K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 (Cr: +6 → +3). Reductor: FeCl2\text{FeCl}_2 (Fe: +2 → +3).

b) Cr2O72−+14 H++6 e−→2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,\text{e}^- \rightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}; Fe2+→Fe3++e−\text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + \text{e}^-.

c) Coeficientes 1 : 6 : 14 → 2 : 6 : 2 KCl : 7 H2O\text{H}_2\text{O}.

d) Limitante el FeCl2\text{FeCl}_2: 4,06 g de FeCl3\text{FeCl}_3.
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Estrategia

Primero, números de oxidación: el hierro pasa de +2 a +3 (se oxida) y el cromo de +6 en el dicromato a +3 (se reduce). Con eso se identifican oxidante y reductor y se escriben las semirreacciones en forma iónica, en medio ácido (se ajusta el O con H2O\text{H}_2\text{O} y el H con H+\text{H}^+).

Después se igualan los electrones, se suman y se pasa a la ecuación molecular añadiendo los iones espectadores (K+\text{K}^+ y Cl−\text{Cl}^-). Para la masa de FeCl3\text{FeCl}_3 hay que mirar antes quién es el reactivo limitante: nos dan cantidades de los dos reactivos.
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Desarrollo

a) Números de oxidación
  • Hierro: +2 en FeCl2\text{FeCl}_2 → +3 en FeCl3\text{FeCl}_3. Pierde electrones: se oxida.
  • Cromo: en K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7, 2(+1)+2x+7(−2)=0⇒x=+62(+1) + 2x + 7(-2) = 0 \Rightarrow x = +6; pasa a +3 en CrCl3\text{CrCl}_3. Gana electrones: se reduce.
Por tanto, el oxidante es el dicromato (Cr2O72−\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-}, el K2Cr2O7\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) y el reductor es el Fe2+\text{Fe}^{2+} (el FeCl2\text{FeCl}_2).

b) Semirreacciones (medio ácido)

Reducción: se ajustan el Cr, el O con agua, el H con H+\text{H}^+ y la carga con electrones:Cr2O72−+14 H++6 e−→2 Cr3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 14\,\text{H}^+ + 6\,\text{e}^- \rightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}Oxidación:Fe2+→Fe3++e−\text{Fe}^{2+} \rightarrow \text{Fe}^{3+} + \text{e}^-c) Ecuación iónica ajustada

Se multiplica la oxidación por 6 para que los electrones cedidos y ganados sean los mismos y se suman:Cr2O72−+6 Fe2++14 H+→2 Cr3++6 Fe3++7 H2O\text{Cr}_2\text{O}_7^{2-} + 6\,\text{Fe}^{2+} + 14\,\text{H}^+ \rightarrow 2\,\text{Cr}^{3+} + 6\,\text{Fe}^{3+} + 7\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los H+\text{H}^+ vienen del HCl, y se completan los iones K+\text{K}^+ y Cl−\text{Cl}^- (los dos K+\text{K}^+ del dicromato acaban como KCl):K2Cr2O7+6 FeCl2+14 HCl→2 CrCl3+6 FeCl3+2 KCl+7 H2O\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7 + 6\,\text{FeCl}_2 + 14\,\text{HCl} \rightarrow 2\,\text{CrCl}_3 + 6\,\text{FeCl}_3 + 2\,\text{KCl} + 7\,\text{H}_2\text{O}Comprobación del cloro: a la izquierda 12+14=2612 + 14 = 26; a la derecha 6+18+2=266 + 18 + 2 = 26.

d) Moles de cada reactivoM(FeCl2)=55,9+2⋅35,5=126,9 g/moln(FeCl2)=3,172 g126,9 g/mol=0,0250 molM(\text{FeCl}_2) = 55{,}9 + 2\cdot 35{,}5 = 126{,}9\ \text{g/mol} \qquad n(\text{FeCl}_2) = \frac{3{,}172\ \text{g}}{126{,}9\ \text{g/mol}} = 0{,}0250\ \text{mol}n(K2Cr2O7)=c⋅V=0,06 mol/L⋅0,080 L=4,8⋅10−3 moln(\text{K}_2\text{Cr}_2\text{O}_7) = c\cdot V = 0{,}06\ \text{mol/L}\cdot 0{,}080\ \text{L} = 4{,}8\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Reactivo limitante. Por cada mol de dicromato se gastan 6 de FeCl2\text{FeCl}_2. Para todo el dicromato harían falta 6⋅4,8⋅10−3=0,02886\cdot 4{,}8\cdot 10^{-3} = 0{,}0288 mol de FeCl2\text{FeCl}_2, y solo hay 0,0250 mol: el limitante es el FeCl2\text{FeCl}_2 y sobra dicromato.

Masa de FeCl3\text{FeCl}_3. La estequiometría es 6 : 6, así que n(FeCl3)=n(FeCl2)=0,0250n(\text{FeCl}_3) = n(\text{FeCl}_2) = 0{,}0250 mol:M(FeCl3)=55,9+3⋅35,5=162,4 g/molm=0,0250 mol⋅162,4 g/mol=4,06 gM(\text{FeCl}_3) = 55{,}9 + 3\cdot 35{,}5 = 162{,}4\ \text{g/mol} \qquad m = 0{,}0250\ \text{mol}\cdot 162{,}4\ \text{g/mol} = 4{,}06\ \text{g}
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Consejo

Cuando el enunciado da cantidades de dos reactivos, busca siempre el limitante antes de calcular productos: aquí, si partes del dicromato, sale una masa de FeCl3\text{FeCl}_3 mayor que la posible. Y en la ecuación molecular no olvides el KCl: los iones potasio tienen que aparecer en los productos para que el ajuste de materia sea completo.
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