QuímicaMedioCuestión · 1,5 pts

Fuerzas intermoleculares y propiedades

Andalucía · 2022 · Reserva 1
Enunciado
Bloque B · B3. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes proposiciones:

a) El compuesto formado al enlazarse los elementos A (Z=11Z = 11) y B (Z=8Z = 8) es un sólido conductor de la electricidad cuando está fundido.

b) El punto de fusión del NaCl\text{NaCl} es menor que el del MgCl2\text{MgCl}_2.

c) Los siguientes compuestos están ordenados por puntos de fusión decreciente: NaF>F2>HF\text{NaF} > \text{F}_2 > \text{HF}.
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Resultado
  a) VERDADERA  −  Na2O es ioˊnico y fundido tiene iones moˊviles  \boxed{\;\textbf{a) VERDADERA} \;-\; \text{Na}_2\text{O es iónico y fundido tiene iones móviles}\;}  b) VERDADERA  −  q(Mg2+)=+2 y r menor⇒mayor energıˊa reticular  \boxed{\;\textbf{b) VERDADERA} \;-\; q(\text{Mg}^{2+}) = +2 \text{ y } r \text{ menor} \Rightarrow \text{mayor energía reticular}\;}  c) FALSA  −  el orden correcto es NaF>HF>F2  \boxed{\;\textbf{c) FALSA} \;-\; \text{el orden correcto es NaF} > \text{HF} > \text{F}_2\;}
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Estrategia

Los tres apartados se apoyan en la clasificación del enlace y en la intensidad de las fuerzas que hay que vencer:
  • a) Identifica los elementos, deduce el compuesto y aplica lo que sabes de los sólidos iónicos: conducen fundidos o disueltos, nunca sólidos.
  • b) Compara energías reticulares: U∝q+q−/(r++r−)U \propto q_+q_-/(r_+ + r_-). Aquí cambian las cargas, que es el factor dominante.
  • c) Clasifica antes de ordenar: hay una sustancia iónica y dos moleculares, y entre las moleculares una forma enlaces de hidrógeno.
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Desarrollo

a) VERDADERA.

Identificación:A  (Z=11):[Ne] 3s1  →  sodio, metal del grupo 1\text{A} \;(Z=11): [\text{Ne}]\,3s^1 \;\to\; \text{sodio, metal del grupo 1}B  (Z=8):[He] 2s22p4  →  oxıˊgeno, no metal del grupo 16\text{B} \;(Z=8): [\text{He}]\,2s^2 2p^4 \;\to\; \text{oxígeno, no metal del grupo 16}Metal más no metal con Δχ=3,5−0,9=2,6>1,7\Delta\chi = 3{,}5 - 0{,}9 = 2{,}6 > 1{,}7: enlace iónico. El sodio cede un electrón y el oxígeno capta dos, así que hacen falta dos sodios:Na2O(2 Na+ y 1 O2−)\text{Na}_2\text{O} \qquad (2\,\text{Na}^+ \text{ y } 1\,\text{O}^{2-})Conductividad. Los sólidos iónicos no conducen en estado sólido, porque sus iones están fijos en la red. Pero al fundirlos la red se destruye y los iones quedan libres para migrar hacia los electrodos:soˊlido: iones fijos  →  no conducefundido: iones moˊviles  →  sıˊ conduce\text{sólido: iones fijos} \;\to\; \text{no conduce} \qquad \text{fundido: iones móviles} \;\to\; \textbf{sí conduce}La proposición es correcta.

b) VERDADERA según el criterio de energía reticular.

Comparamos los dos compuestos con la expresión de Born-Landé:U  ∝  ∣q+⋅q−∣r++r−U \;\propto\; \frac{|q_+ \cdot q_-|}{r_+ + r_-}
Carga del catiónRadio del catión
NaCl\text{NaCl}+1+1102102 pm
MgCl2\text{MgCl}_2+2\mathbf{+2}72\mathbf{72} pm
Los dos factores apuntan en la misma dirección: el Mg2+\text{Mg}^{2+} tiene el doble de carga y es más pequeño que el Na+\text{Na}^+, así que atrae a los cloruros con mucha más fuerza.∣U(MgCl2)∣=2 526  ≫  ∣U(NaCl)∣=787  kJ⋅mol−1|U(\text{MgCl}_2)| = 2\,526 \;\gg\; |U(\text{NaCl})| = 787 \; \text{kJ}\cdot\text{mol}^{-1}Mayor energía reticular significa que cuesta más romper la red, es decir, mayor punto de fusión. Según este razonamiento, Tf(NaCl)<Tf(MgCl2)T_f(\text{NaCl}) < T_f(\text{MgCl}_2): la proposición es verdadera.

Matiz experimental. Conviene saber que los valores reales van al revés (Tf(NaCl)=801 ∘T_f(\text{NaCl}) = 801\ ^\circC frente a Tf(MgCl2)=714 ∘T_f(\text{MgCl}_2) = 714\ ^\circC). El motivo es que el Mg2+\text{Mg}^{2+}, por su alta densidad de carga, polariza fuertemente al Cl−\text{Cl}^- y confiere al MgCl2\text{MgCl}_2 un carácter covalente apreciable (reglas de Fajans), lo que rebaja su punto de fusión. El razonamiento que se pide en Selectividad es el de la energía reticular, pero conocer la excepción demuestra criterio.

c) FALSA. El orden correcto es NaF>HF>F2\text{NaF} > \text{HF} > \text{F}_2.

Clasificamos las tres sustancias:
  1. NaF\text{NaF}: iónico, red tridimensional de Na+\text{Na}^+ y F−\text{F}^-. Fundirlo exige romper esa red. Tf=993 ∘T_f = 993\ ^\circC.
  2. HF\text{HF}: molecular polar con hidrógeno unido a flúor, así que presenta enlaces de hidrógeno, las fuerzas intermoleculares más intensas después de las iónicas. Tf=−83,6 ∘T_f = -83{,}6\ ^\circC.
  3. F2\text{F}_2: molecular apolar (dos átomos iguales). Solo hay fuerzas de dispersión de London, y muy débiles por su pequeño tamaño. Tf=−220 ∘T_f = -220\ ^\circC.
NaF  (993 ∘C)  >  HF  (−83,6 ∘C)  >  F2  (−220 ∘C)\text{NaF} \;(993\ ^\circ\text{C}) \;>\; \text{HF} \;(-83{,}6\ ^\circ\text{C}) \;>\; \text{F}_2 \;(-220\ ^\circ\text{C})La proposición coloca el F2\text{F}_2 por encima del HF\text{HF}, y es justo al revés.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

En b), cuando comparas energías reticulares, mira siempre las cargas primero: pesan mucho más que los radios, porque entran como producto en el numerador. Solo si las cargas coinciden pasa a decidir el tamaño.Al2O3  (3×2)  >  MgO  (2×2)  >  NaCl  (1×1)\text{Al}_2\text{O}_3 \;(3\times 2) \;>\; \text{MgO} \;(2\times 2) \;>\; \text{NaCl} \;(1\times 1)Y en c), el error inducido es pensar que el F2\text{F}_2 funde más alto que el HF\text{HF} porque "pesa más" (3838 frente a 2020). La masa molar solo decide entre sustancias con el mismo tipo de fuerzas; en cuanto aparece un enlace de hidrógeno, gana él.
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