QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2021 · Julio

Comunitat Valenciana · 2021 · Julio
Enunciado
En una disolución acuosa de ácido sulfúrico, el permanganato de potasio, KMnO4\text{KMnO}_4, reacciona con el sulfato de hierro(II), FeSO4\text{FeSO}_4, de acuerdo con la ecuación química (no ajustada):KMnO4(ac)+FeSO4(ac)+H2SO4(ac)→MnSO4(ac)+Fe2(SO4)3(ac)+K2SO4(ac)+H2O(l)\text{KMnO}_4\text{(ac)} + \text{FeSO}_4\text{(ac)} + \text{H}_2\text{SO}_4\text{(ac)} \rightarrow \text{MnSO}_4\text{(ac)} + \text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3\text{(ac)} + \text{K}_2\text{SO}_4\text{(ac)} + \text{H}_2\text{O(l)}a) Escriba la semirreacción de oxidación y la de reducción. Ajuste la reacción química en forma molecular. (1 punto)

b) Se mezclan 100 mL de una disolución 0,1 M de KMnO4\text{KMnO}_4 y 250 mL de una disolución 0,1 M de FeSO4\text{FeSO}_4 en medio ácido sulfúrico obteniéndose 4,615 gramos de sulfato de hierro(III). Determine el rendimiento de la reacción. (1 punto)

Datos: Masas atómicas relativas: H = 1,0; O = 16,0; S = 32,1; K = 39,1; Mn = 54,9; Fe = 55,8.
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Resultado
a) Se reduce el MnO4−\text{MnO}_4^- (a Mn2+\text{Mn}^{2+}) y se oxida el Fe2+\text{Fe}^{2+} (a Fe3+\text{Fe}^{3+}): 2 KMnO4+10 FeSO4+8 H2SO4→2 MnSO4+5 Fe2(SO4)3+K2SO4+8 H2O2\,\text{KMnO}_4 + 10\,\text{FeSO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + 5\,\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}.

b) El limitante es el FeSO4\text{FeSO}_4; se esperaban 5,00 g de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 y el rendimiento es del 92,3 %92{,}3\ \%.
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Estrategia

Primero hay que ver quién cambia de número de oxidación: el manganeso pasa de +7 (en el MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2 (en el Mn2+\text{Mn}^{2+}), así que el permanganato se reduce y es el oxidante; el hierro pasa de +2 a +3, se oxida y es el reductor. Se ajusta por el método del ion-electrón en medio ácido y, al final, se añaden los iones espectadores (K+\text{K}^+ y SO42−\text{SO}_4^{2-}) para escribir la ecuación molecular.

En b) se mezclan cantidades fijas de los dos reactivos: hay que ver cuál se acaba antes (reactivo limitante), calcular con él la masa teórica de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 y compararla con la obtenida.
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Desarrollo

a) Números de oxidación

Mn: +7+7 en KMnO4\text{KMnO}_4 → +2+2 en MnSO4\text{MnSO}_4 (gana electrones: reducción). Fe: +2+2 en FeSO4\text{FeSO}_4 → +3+3 en Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 (pierde electrones: oxidación).

Semirreacción de reducción (medio ácido: el oxígeno sale como agua con ayuda de H+\text{H}^+):MnO4−+8 H++5 e−→Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,e^- \rightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Semirreacción de oxidación (escrita con dos hierros, porque el producto es Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3):2 Fe2+→2 Fe3++2 e−2\,\text{Fe}^{2+} \rightarrow 2\,\text{Fe}^{3+} + 2\,e^-Igualar los electrones. Multiplicamos la reducción por 2 y la oxidación por 5 (10 electrones en cada una) y sumamos:2 MnO4−+16 H++10 Fe2+→2 Mn2++10 Fe3++8 H2O2\,\text{MnO}_4^- + 16\,\text{H}^+ + 10\,\text{Fe}^{2+} \rightarrow 2\,\text{Mn}^{2+} + 10\,\text{Fe}^{3+} + 8\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los 2 MnO4−\text{MnO}_4^- vienen de 2 KMnO4\text{KMnO}_4, los 10 Fe2+\text{Fe}^{2+} de 10 FeSO4\text{FeSO}_4 y los 16 H+\text{H}^+ de 8 H2SO4\text{H}_2\text{SO}_4. En los productos, los 10 Fe3+\text{Fe}^{3+} forman 5 Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3, los 2 Mn2+\text{Mn}^{2+} forman 2 MnSO4\text{MnSO}_4 y los 2 K+\text{K}^+, 1 K2SO4\text{K}_2\text{SO}_4:2 KMnO4+10 FeSO4+8 H2SO4→2 MnSO4+5 Fe2(SO4)3+K2SO4+8 H2O2\,\text{KMnO}_4 + 10\,\text{FeSO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{SO}_4 \rightarrow 2\,\text{MnSO}_4 + 5\,\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3 + \text{K}_2\text{SO}_4 + 8\,\text{H}_2\text{O}Comprobación. S: 10+8=1810 + 8 = 18 a la izquierda y 2+15+1=182 + 15 + 1 = 18 a la derecha; O: 8+40+32=808 + 40 + 32 = 80 y 8+60+4+8=808 + 60 + 4 + 8 = 80; H: 16 y 16.

b) Moles de cada reactivon(KMnO4)=0,1 mol/L⋅0,100 L=0,010 moln(FeSO4)=0,1 mol/L⋅0,250 L=0,025 moln(\text{KMnO}_4) = 0{,}1\ \text{mol/L}\cdot 0{,}100\ \text{L} = 0{,}010\ \text{mol} \qquad n(\text{FeSO}_4) = 0{,}1\ \text{mol/L}\cdot 0{,}250\ \text{L} = 0{,}025\ \text{mol}Reactivo limitante. La proporción es 2 mol de KMnO4\text{KMnO}_4 por cada 10 de FeSO4\text{FeSO}_4 (1 : 5). Para gastar todo el FeSO4\text{FeSO}_4 hacen faltan(KMnO4)necesario=0,0255=0,005 mol<0,010 moln(\text{KMnO}_4)_{\text{necesario}} = \frac{0{,}025}{5} = 0{,}005\ \text{mol} < 0{,}010\ \text{mol}así que sobra permanganato y el limitante es el FeSO4\text{FeSO}_4.

Producto teórico. Por la ecuación, 10 mol de FeSO4\text{FeSO}_4 dan 5 de Fe2(SO4)3\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3:n(Fe2(SO4)3)teoˊrico=0,0252=0,0125 moln(\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3)_{\text{teórico}} = \frac{0{,}025}{2} = 0{,}0125\ \text{mol}M(Fe2(SO4)3)=2⋅55,8+3⋅(32,1+4⋅16,0)=399,9 g/molM(\text{Fe}_2(\text{SO}_4)_3) = 2\cdot 55{,}8 + 3\cdot(32{,}1 + 4\cdot 16{,}0) = 399{,}9\ \text{g/mol}mteoˊrica=0,0125 mol⋅399,9 g/mol=5,00 gm_{\text{teórica}} = 0{,}0125\ \text{mol}\cdot 399{,}9\ \text{g/mol} = 5{,}00\ \text{g}Rendimiento.Rendimiento=mobtenidamteoˊrica⋅100=4,615 g4,999 g⋅100=92,3 %\text{Rendimiento} = \frac{m_{\text{obtenida}}}{m_{\text{teórica}}}\cdot 100 = \frac{4{,}615\ \text{g}}{4{,}999\ \text{g}}\cdot 100 = 92{,}3\ \%
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Consejo

En b) se dan cantidades de los dos reactivos: eso es la pista de que hay un limitante. Si calculas el producto con el KMnO4\text{KMnO}_4 te sale el doble de sulfato de hierro(III) y un rendimiento del 46 %, que no es lo pedido.

En a) indica siempre qué especie se oxida y cuál se reduce y escribe las semirreacciones ajustadas en masa y en carga antes de sumar: el criterio valora el planteamiento y no solo la ecuación final.
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