QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · País Vasco 2021 · Junio

También trata: Pilas galvánicas y potenciales
País Vasco · 2021 · Junio
Enunciado
El magnesio reacciona con ácido nítrico según la siguiente ecuación:Mg+HNO3⟶Mg(NO3)2+NO2+H2O\text{Mg} + \text{HNO}_3 \longrightarrow \text{Mg(NO}_3)_2 + \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}a) Escribir las semirreacciones de oxidación y de reducción. (0,5 puntos)

b) Indicar cuál es la especie oxidante y cuál la especie reductora. (0,5 puntos)

c) Ajustar la ecuación por el método del ion-electrón. (0,5 puntos)

d) Calcular el potencial de la pila en condiciones estándar. (1 punto)

(Datos: EMg2+/Mg0=−2,37 V\mathcal{E}^0_{\text{Mg}^{2+}/\text{Mg}} = -2{,}37\ \text{V}; ENO3−/NO20=+0,78 V\mathcal{E}^0_{\text{NO}_3^-/\text{NO}_2} = +0{,}78\ \text{V})
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Resultado
a) Oxidación: Mg→Mg2++2e−\text{Mg} \rightarrow \text{Mg}^{2+} + 2e^-. Reducción: NO3−+2H++e−→NO2+H2O\text{NO}_3^- + 2\text{H}^+ + e^- \rightarrow \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}.

b) Oxidante: NO3−\text{NO}_3^- (HNO₃); reductor: Mg.

c) Mg+4 HNO3→Mg(NO3)2+2 NO2+2 H2O\text{Mg} + 4\,\text{HNO}_3 \rightarrow \text{Mg(NO}_3)_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}.

d) Epila0=3,15\mathcal{E}^0_{\text{pila}} = 3{,}15 V.
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Estrategia

Lo primero es asignar números de oxidación para ver quién cambia: el magnesio pasa de 0 a +2 y el nitrógeno del nitrato de +5 a +4 (en el NO₂). Con eso salen las dos semirreacciones, que se ajustan en medio ácido (hay ácido nítrico) y se combinan igualando electrones. En la pila, el que se reduce es el cátodo (nitrato) y el que se oxida el ánodo (magnesio); su potencial es la diferencia entre los dos potenciales de reducción.
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Desarrollo

a) Números de oxidación. Mg: 0 → +2 en Mg(NO₃)₂. N: +5 en HNO₃ → +4 en NO₂. El nitrato que acaba en Mg(NO₃)₂ no cambia (sigue con N +5): solo actúa como contraión.

Semirreacción de oxidación.Mg⟶Mg2++2 e−\text{Mg} \longrightarrow \text{Mg}^{2+} + 2\,e^-Semirreacción de reducción (medio ácido: el O sobrante se lleva con H⁺ a agua):NO3−+2 H++e−⟶NO2+H2O\text{NO}_3^- + 2\,\text{H}^+ + e^- \longrightarrow \text{NO}_2 + \text{H}_2\text{O}b) Oxidante y reductor. El magnesio se oxida (cede electrones), así que es el reductor. El ion nitrato NO3−\text{NO}_3^- (el HNO₃) se reduce (capta electrones), así que es el oxidante.

c) Igualar electrones. Multiplicamos la reducción por 2 y sumamos:Mg+2 NO3−+4 H+⟶Mg2++2 NO2+2 H2O\text{Mg} + 2\,\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ \longrightarrow \text{Mg}^{2+} + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Ecuación molecular. Los 4 H⁺ vienen del HNO₃; además hacen falta 2 nitratos más que acompañan al Mg²⁺ en el Mg(NO₃)₂. En total, 4 HNO₃:Mg+4 HNO3⟶Mg(NO3)2+2 NO2+2 H2O\text{Mg} + 4\,\text{HNO}_3 \longrightarrow \text{Mg(NO}_3)_2 + 2\,\text{NO}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación. Mg: 1 = 1. N: 4 = 2 + 2. H: 4 = 4. O: 12 = 6 + 4 + 2.

d) Electrodos. En la pila, el cátodo es donde se reduce el nitrato (E0=+0,78\mathcal{E}^0 = +0{,}78 V) y el ánodo, donde se oxida el magnesio (E0=−2,37\mathcal{E}^0 = -2{,}37 V).

Potencial de la pila.Epila0=Ecaˊtodo0−Eaˊnodo0=0,78−(−2,37)=3,15 V\mathcal{E}^0_{\text{pila}} = \mathcal{E}^0_{\text{cátodo}} - \mathcal{E}^0_{\text{ánodo}} = 0{,}78 - (-2{,}37) = 3{,}15\ \text{V}Sale positivo: la reacción es espontánea en condiciones estándar.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

No multipliques los potenciales por los coeficientes del ajuste: el potencial es una propiedad intensiva y no depende de cuántos electrones intercambie la ecuación. Y en la ecuación molecular cuenta todos los nitratos: los que se reducen y los que solo acompañan al Mg²⁺; es el fallo típico que deja el ajuste en 2 HNO₃ en vez de 4.
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