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pH de ácidos y bases

También trata: Valoraciones y neutralización
Comunidad de Madrid · 2021 · Junio (coincidentes)
Enunciado
Una disolución de ácido débil HX tiene un grado de disociación α=0,015\alpha = 0{,}015. Calcule:

a) (0,75 puntos) La molaridad inicial de la disolución de HX y su pH.

b) (0,75 puntos) La masa de KOH necesaria para preparar 100 mL100\ \text{mL} de una disolución 0,75 M0{,}75\ \text{M}, y el volumen de dicha disolución que se utilizará para valorar 15 mL15\ \text{mL} de HX.

c) (0,5 puntos) Justifique, sin realizar cálculos, si el pH en el punto de equivalencia de la valoración realizada en el apartado b) es ácido, básico o neutro.

Datos: Ka(HX)=5,0⋅10−4K_a(\text{HX}) = 5{,}0\cdot 10^{-4}. Masas atómicas: H=1,0\text{H} = 1{,}0; O=16,0\text{O} = 16{,}0; K=39,1\text{K} = 39{,}1.
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Resultado
  • a) c0=2,19 Mc_0 = 2{,}19\ \text{M}; pH=1,48\text{pH} = 1{,}48.
  • b) m(KOH)=4,2 gm(\text{KOH}) = 4{,}2\ \text{g}; V=43,8 mLV = 43{,}8\ \text{mL}.
  • c) Básico: el X−\text{X}^- se hidroliza y libera OH−\text{OH}^-.
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Estrategia

Aquí el dato es el grado de disociación y la incógnita, la concentración. Con la tabla de concentraciones en función de cc y α\alpha:Ka=(cα)2c(1−α)=c α21−α  ⇒  c=Ka (1−α)α2K_a = \frac{(c\alpha)^2}{c(1-\alpha)} = \frac{c\,\alpha^2}{1-\alpha} \;\Rightarrow\; c = \frac{K_a\,(1-\alpha)}{\alpha^2}Con cc, el pH sale de [H3O+]=cα[\text{H}_3\text{O}^+] = c\alpha. En b) basta con la estequiometría 1 : 1 de la neutralización HX+KOH\text{HX} + \text{KOH}, y en c) con la hidrólisis de la sal que se forma.
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Desarrollo

a) Concentración inicial y pH.
HX\text{HX}H2O\text{H}_2\text{O}X−\text{X}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial (M)cc—0000
Equilibrio (M)c(1−α)c(1-\alpha)—cαc\alphacαc\alpha
Ka=[X−] [H3O+][HX]=c α21−αK_a = \frac{[\text{X}^-]\,[\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HX}]} = \frac{c\,\alpha^2}{1-\alpha}c=Ka (1−α)α2=5,0⋅10−4⋅(1−0,015)(0,015)2=4,93⋅10−42,25⋅10−4=2,19 Mc = \frac{K_a\,(1-\alpha)}{\alpha^2} = \frac{5{,}0\cdot 10^{-4}\cdot (1 - 0{,}015)}{(0{,}015)^2} = \frac{4{,}93\cdot 10^{-4}}{2{,}25\cdot 10^{-4}} = 2{,}19\ \text{M}[H3O+]=c α=2,19⋅0,015=3,28⋅10−2 M  ⇒  pH=−log⁡ (3,28⋅10−2)=1,48[\text{H}_3\text{O}^+] = c\,\alpha = 2{,}19 \cdot 0{,}015 = 3{,}28\cdot 10^{-2}\ \text{M} \;\Rightarrow\; \text{pH} = -\log\,(3{,}28\cdot 10^{-2}) = 1{,}48Tiene sentido que α\alpha sea tan pequeño: es una disolución muy concentrada de un ácido débil.

b) Disolución de KOH y volumen de la valoración.

Masa molar: M(KOH)=39,1+16,0+1,0=56,1 g/molM(\text{KOH}) = 39{,}1 + 16{,}0 + 1{,}0 = 56{,}1\ \text{g/mol}.m(KOH)=0,75 mol/L⋅0,100 L⋅56,1 g/mol=4,2 gm(\text{KOH}) = 0{,}75\ \text{mol/L} \cdot 0{,}100\ \text{L} \cdot 56{,}1\ \text{g/mol} = 4{,}2\ \text{g}La neutralización es 1 : 1:HX+KOH→KX+H2O\text{HX} + \text{KOH} \rightarrow \text{KX} + \text{H}_2\text{O}En el punto de equivalencia, n(KOH)=n(HX)n(\text{KOH}) = n(\text{HX}):VKOH⋅0,75=15 mL⋅2,19  ⇒  VKOH=15⋅2,190,75=43,8 mLV_{\text{KOH}} \cdot 0{,}75 = 15\ \text{mL} \cdot 2{,}19 \;\Rightarrow\; V_{\text{KOH}} = \frac{15 \cdot 2{,}19}{0{,}75} = 43{,}8\ \text{mL}En la valoración cuentan todos los moles de HX, disociados o no: la base va arrastrando el equilibrio hasta neutralizarlo entero.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
c) pH en el punto de equivalencia.

En el punto de equivalencia solo queda la sal KX\text{KX} disuelta. El K+\text{K}^+ procede de una base fuerte y no se hidroliza, pero el X−\text{X}^- es la base conjugada de un ácido débil y sí reacciona con el agua:X−(aq)+H2O(l)⇌HX(aq)+OH−(aq)\text{X}^-(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{HX}(aq) + \text{OH}^-(aq)Se liberan OH−\text{OH}^-, así que el pH en el punto de equivalencia es básico (pH>7\text{pH} > 7).
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Consejo

No apliques la aproximación 1−α≈11 - \alpha \approx 1 sin pensar: aquí cambia cc solo un 1,5 % (de 2,192{,}19 a 2,22 M2{,}22\ \text{M}), pero cuando α\alpha es grande el error se nota. Si el enunciado da α\alpha, usar la expresión exacta no cuesta nada.

En c) el pH del punto de equivalencia lo decide la sal que se forma, no los reactivos de partida: ácido débil más base fuerte da una sal básica.
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