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Electrólisis y leyes de Faraday

Castilla y León · 2020 · Septiembre
Enunciado
Se preparan 100 mL de disolución de NiSO4\text{NiSO}_4 disolviendo 3,01 g de dicha sal en agua y se someten a un proceso de electrolisis haciendo pasar durante 45 minutos una intensidad de corriente de 0,8 A.

a) (0,4 puntos) ¿Cuál es la reacción que tiene lugar en el cátodo?

b) (0,4 puntos) Enuncie la primera ley de Faraday.

c) (0,8 puntos) ¿Qué porcentaje del catión metálico presente en la disolución se deposita?

d) (0,4 puntos) ¿Cuánto tiempo se habría necesitado para depositar todo el metal?

Datos: masas atómicas: Ni = 58,69; S = 32,06; O = 16,00. F=96 490 C⋅mol−1F = 96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}.
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Resultado
  a) Ni2+(aq)+2 e−⟶Ni(s)  \boxed{\;\text{a) } \text{Ni}^{2+}(aq) + 2\,e^- \longrightarrow \text{Ni}(s)\;}  c) 57,5 % del Ni2+d) t=4,69⋅103 s≈78 min  \boxed{\;\text{c) } 57{,}5\ \%\ \text{del Ni}^{2+} \qquad \text{d) } t = 4{,}69 \cdot 10^{3}\ \text{s} \approx 78\ \text{min}\;}b) La masa depositada es proporcional a la carga que circula: m=MIt/(nF)m = M I t/(nF).
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Estrategia

En la electrólisis, el cátodo es el electrodo donde ocurre la reducción: allí el Ni2+\text{Ni}^{2+} capta dos electrones y se deposita como níquel metálico. La carga que circula, Q=I tQ = I\,t, dividida entre la constante de Faraday da los moles de electrones, y la estequiometría de la semirreacción (2 mol de e−e^- por mol de Ni) da los moles de níquel depositado, que se comparan con los que había en la disolución. Para depositarlo todo se invierte el cálculo: carga necesaria y tiempo con la misma intensidad.
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Desarrollo

a) Reacción en el cátodo

El sulfato de níquel(II) está disociado en Ni2+\text{Ni}^{2+} y SO42−\text{SO}_4^{2-}. En el cátodo (polo negativo de la cuba electrolítica) se produce la reducción del catión metálico, que se deposita sobre el electrodo:Ni2+(aq)+2 e−⟶Ni(s)\text{Ni}^{2+}(aq) + 2\,e^- \longrightarrow \text{Ni}(s)b) Primera ley de Faraday

La masa de sustancia que se deposita o se libera en un electrodo durante una electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de electricidad (carga) que circula por la cuba:m=Mn F Q=M I tn Fm = \frac{M}{n\,F}\,Q = \frac{M\,I\,t}{n\,F}donde MM es la masa molar de la sustancia, nn el número de electrones intercambiados por cada unidad que se deposita y FF la constante de Faraday (la carga de un mol de electrones).

c) Porcentaje de níquel depositado

Moles de Ni2+\text{Ni}^{2+} presentes en la disolución, con M(NiSO4)=58,69+32,06+4⋅16,00=154,75 g⋅mol−1M(\text{NiSO}_4) = 58{,}69 + 32{,}06 + 4 \cdot 16{,}00 = 154{,}75\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}:n(Ni2+)0=3,01 g154,75 g⋅mol−1=1,945⋅10−2 moln(\text{Ni}^{2+})_0 = \frac{3{,}01\ \text{g}}{154{,}75\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}} = 1{,}945 \cdot 10^{-2}\ \text{mol}Carga que circula en t=45 min=2700 st = 45\ \text{min} = 2700\ \text{s}:Q=I t=0,8 A⋅2700 s=2160 CQ = I\,t = 0{,}8\ \text{A} \cdot 2700\ \text{s} = 2160\ \text{C}Moles de electrones y, por la semirreacción, moles de níquel depositados:n(e−)=2160 C96 490 C⋅mol−1=2,239⋅10−2 moln(e^-) = \frac{2160\ \text{C}}{96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1}} = 2{,}239 \cdot 10^{-2}\ \text{mol}n(Ni)=n(e−)2=1,119⋅10−2 mol(es decir, 0,657 g de Ni)n(\text{Ni}) = \frac{n(e^-)}{2} = 1{,}119 \cdot 10^{-2}\ \text{mol} \quad (\text{es decir, } 0{,}657\ \text{g de Ni})Porcentaje del catión que se deposita:%=1,119⋅10−21,945⋅10−2⋅100=57,5 %\% = \frac{1{,}119 \cdot 10^{-2}}{1{,}945 \cdot 10^{-2}} \cdot 100 = 57{,}5\ \%d) Tiempo para depositar todo el níquel

Para reducir los 1,945⋅10−21{,}945 \cdot 10^{-2} mol de Ni2+\text{Ni}^{2+} hacen falta el doble de moles de electrones:Q=2⋅1,945⋅10−2 mol⋅96 490 C⋅mol−1=3754 CQ = 2 \cdot 1{,}945 \cdot 10^{-2}\ \text{mol} \cdot 96\,490\ \text{C}\cdot\text{mol}^{-1} = 3754\ \text{C}t=QI=3754 C0,8 A=4,69⋅103 s≈78 mint = \frac{Q}{I} = \frac{3754\ \text{C}}{0{,}8\ \text{A}} = 4{,}69 \cdot 10^{3}\ \text{s} \approx 78\ \text{min}(Lo mismo sale de 45 min/0,575=78 min45\ \text{min}/0{,}575 = 78\ \text{min}: el tiempo es proporcional a la masa depositada.)
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Consejo

Pasa el tiempo a segundos antes de calcular la carga: con 45 en vez de 2700 el resultado sale 60 veces menor. Y no olvides dividir entre 2 los moles de electrones: cada Ni2+\text{Ni}^{2+} necesita dos.

Recuerda que en la electrólisis el cátodo es el negativo, pero sigue siendo donde ocurre la reducción, igual que en una pila.
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