QuímicaMedioProblema · 2,5 pts

Problema resuelto de Química: Ajuste redox y estequiometríaSelectividad (PAU) · País Vasco 2019 · Junio · Opción B

País Vasco · 2019 · Junio · Opción B
Enunciado
El catión hierro(II) puede ser oxidado por una disolución ácida de permanganato de potasio, tal como ocurre en esta reacción:KMnO4+FeCl2+HCl⟶MnCl2+FeCl3+KCl+H2O\text{KMnO}_4 + \text{FeCl}_2 + \text{HCl} \longrightarrow \text{MnCl}_2 + \text{FeCl}_3 + \text{KCl} + \text{H}_2\text{O}a) Ajustar la reacción iónica empleando el método del ión-electrón. (1 punto)

b) Escribir la reacción molecular redox ajustada. (0,5 puntos)

c) Si se necesitan 26,0 mL de una disolución de permanganato de potasio de concentración 0,025 M para valorar 25,0 mL de una disolución que contiene Fe2+\text{Fe}^{2+}, calcular la concentración de la disolución de Fe2+\text{Fe}^{2+}. (1 punto)
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Resultado
a) MnO4−+8 H++5 Fe2+→Mn2++5 Fe3++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,\text{Fe}^{2+} \to \text{Mn}^{2+} + 5\,\text{Fe}^{3+} + 4\,\text{H}_2\text{O}.

b) KMnO4+5 FeCl2+8 HCl→MnCl2+5 FeCl3+KCl+4 H2O\text{KMnO}_4 + 5\,\text{FeCl}_2 + 8\,\text{HCl} \to \text{MnCl}_2 + 5\,\text{FeCl}_3 + \text{KCl} + 4\,\text{H}_2\text{O}.

c) [Fe2+]=0,130 mol/L[\text{Fe}^{2+}] = 0{,}130\ \text{mol/L}.
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Estrategia

Primero se buscan las especies que cambian de número de oxidación: el manganeso pasa de +7 (en el MnO4−\text{MnO}_4^-) a +2 (Mn2+\text{Mn}^{2+}) y se reduce; el hierro pasa de +2 a +3 y se oxida. Se escribe cada semirreacción, se ajusta en medio ácido (O con H2O\text{H}_2\text{O}, H con H+\text{H}^+, cargas con electrones) y se igualan los electrones.

Con la ecuación iónica, la molecular se obtiene llevando los coeficientes a los compuestos y ajustando los iones espectadores (K+\text{K}^+, Cl−\text{Cl}^-) por tanteo.

La valoración es estequiometría pura: moles de permanganato gastados → por la ecuación ajustada, 5 mol de Fe2+\text{Fe}^{2+} por cada mol de MnO4−\text{MnO}_4^- → concentración en los 25,0 mL.
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Desarrollo

a) Números de oxidación. En el MnO4−\text{MnO}_4^- el Mn tiene +7 y en el Mn2+\text{Mn}^{2+}, +2: el permanganato se reduce (es el oxidante). El hierro pasa de Fe2+\text{Fe}^{2+} a Fe3+\text{Fe}^{3+}: se oxida (es el reductor).

Semirreacción de oxidación.Fe2+⟶Fe3++e−\text{Fe}^{2+} \longrightarrow \text{Fe}^{3+} + e^-Semirreacción de reducción (en medio ácido: 4 O compensados con 4 H2O\text{H}_2\text{O}, los 8 H con 8 H+\text{H}^+, y la carga con 5 electrones):MnO4−+8 H++5 e−⟶Mn2++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Igualar electrones. Se multiplica la oxidación por 5 y se suman:MnO4−+8 H++5 Fe2+⟶Mn2++5 Fe3++4 H2O\text{MnO}_4^- + 8\,\text{H}^+ + 5\,\text{Fe}^{2+} \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 5\,\text{Fe}^{3+} + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación de cargas: a la izquierda −1+8+10=+17-1 + 8 + 10 = +17; a la derecha +2+15=+17+2 + 15 = +17.

b) Ecuación molecular. El MnO4−\text{MnO}_4^- viene del KMnO4\text{KMnO}_4, el Fe2+\text{Fe}^{2+} del FeCl2\text{FeCl}_2 y los H+\text{H}^+ del HCl. Con esos coeficientes, el potasio sale como 1 KCl y los cloruros cuadran: a la izquierda 10+8=1810 + 8 = 18 Cl; a la derecha 2+15+1=182 + 15 + 1 = 18 Cl.KMnO4+5 FeCl2+8 HCl⟶MnCl2+5 FeCl3+KCl+4 H2O\text{KMnO}_4 + 5\,\text{FeCl}_2 + 8\,\text{HCl} \longrightarrow \text{MnCl}_2 + 5\,\text{FeCl}_3 + \text{KCl} + 4\,\text{H}_2\text{O}c) Moles de permanganato gastados. Como KMnO4→K++MnO4−\text{KMnO}_4 \to \text{K}^+ + \text{MnO}_4^-, la concentración de permanganato es la misma que la de la sal:n(MnO4−)=M V=0,025 mol/L⋅0,0260 L=6,50⋅10−4 moln(\text{MnO}_4^-) = M\,V = 0{,}025\ \text{mol/L}\cdot 0{,}0260\ \text{L} = 6{,}50\cdot 10^{-4}\ \text{mol}Moles de hierro(II). Por la ecuación ajustada, 1 mol de MnO4−\text{MnO}_4^- oxida 5 mol de Fe2+\text{Fe}^{2+}:n(Fe2+)=5⋅6,50⋅10−4=3,25⋅10−3 moln(\text{Fe}^{2+}) = 5\cdot 6{,}50\cdot 10^{-4} = 3{,}25\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Concentración. Estaban en 25,0 mL:[Fe2+]=3,25⋅10−3 mol0,0250 L=0,130 mol/L[\text{Fe}^{2+}] = \frac{3{,}25\cdot 10^{-3}\ \text{mol}}{0{,}0250\ \text{L}} = 0{,}130\ \text{mol/L}
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Consejo

El enunciado exige el método del ion-electrón: si ajustas por tanteo, el apartado a) no puede llevarse la nota máxima. Escribe las dos semirreacciones por separado, di cuál es la oxidación y cuál la reducción, y comprueba al final que cuadran átomos y cargas. En c) no uses M1V1=M2V2M_1V_1 = M_2V_2 sin más: la proporción es 1 : 5, no 1 : 1.
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