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pH de ácidos y bases

Castilla y León · 2019 · Junio · Opción A
Enunciado
Una disolución acuosa de ácido benzoico (C6H5–COOH\text{C}_6\text{H}_5\text{–COOH}) 0,05 M está disociada un 3,49 %. Calcule:

a) (0,8 puntos) La constante de ionización de dicho ácido.

b) (1,2 puntos) El volumen de agua que hay que añadir a 50 mL de una disolución de ácido clorhídrico 0,01 M para que tenga igual pH que la disolución de ácido benzoico, suponiendo que los volúmenes son aditivos.
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Resultado
  Ka=6,31⋅10−5  \boxed{\;K_a = 6{,}31\cdot 10^{-5}\;}  Vagua≈237 mL  (volumen final 286,5 mL, pH=2,76)  \boxed{\;V_{\text{agua}} \approx 237\ \text{mL}\ \ (\text{volumen final } 286{,}5\ \text{mL},\ \text{pH} = 2{,}76)\;}
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Estrategia

El ácido benzoico es un ácido débil: con su concentración y su grado de disociación se montan las concentraciones en el equilibrio y se sustituyen en la expresión de KaK_a. De ahí sale también la [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] de la disolución.

El HCl\text{HCl} es un ácido fuerte (disociación total), así que para que tenga el mismo pH su concentración debe ser igual a esa [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+]. Al diluir con agua los moles de HCl\text{HCl} no cambian: con n=c Vn = c\,V se calcula el volumen final y, restando los 50 mL iniciales, el agua añadida.
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Desarrollo

a) Constante de ionización

Llamamos HA\text{HA} al ácido benzoico. Con c0=0,05 Mc_0 = 0{,}05\ \text{M} y α=0,0349\alpha = 0{,}0349:
HA\text{HA}H2O\text{H}_2\text{O}A−\text{A}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial (M)c0c_0—0000
Equilibrio (M)c0(1−α)c_0(1-\alpha)—c0αc_0\alphac0αc_0\alpha
C6H5COOH(aq)+H2O(l)⇌C6H5COO−(aq)+H3O+(aq)\text{C}_6\text{H}_5\text{COOH}(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^-(aq) + \text{H}_3\text{O}^+(aq)Concentraciones en el equilibrio:[H3O+]=[C6H5COO−]=c0 α=0,05⋅0,0349=1,745⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^-] = c_0\,\alpha = 0{,}05\cdot 0{,}0349 = 1{,}745\cdot 10^{-3}\ \text{M}[C6H5COOH]=c0(1−α)=0,05⋅0,9651=4,826⋅10−2 M[\text{C}_6\text{H}_5\text{COOH}] = c_0(1-\alpha) = 0{,}05\cdot 0{,}9651 = 4{,}826\cdot 10^{-2}\ \text{M}Ka=[C6H5COO−] [H3O+][C6H5COOH]=c0 α21−α=0,05⋅0,034920,9651=6,31⋅10−5K_a = \frac{[\text{C}_6\text{H}_5\text{COO}^-]\,[\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{C}_6\text{H}_5\text{COOH}]} = \frac{c_0\,\alpha^2}{1-\alpha} = \frac{0{,}05\cdot 0{,}0349^2}{0{,}9651} = 6{,}31\cdot 10^{-5}(Si se desprecia α\alpha frente a 1 sale 6,09⋅10−56{,}09\cdot 10^{-5}; como el dato de α\alpha es exacto, mejor no aproximar.)

El pH de la disolución de ácido benzoico es:pH=−log⁡ (1,745⋅10−3)=2,76\text{pH} = -\log\,(1{,}745\cdot 10^{-3}) = 2{,}76
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b) Agua que hay que añadir al HCl

El ácido clorhídrico es fuerte y está totalmente disociado: [H3O+]=[HCl][\text{H}_3\text{O}^+] = [\text{HCl}]. Para que su pH sea 2,76, tras diluirlo su concentración debe ser:[HCl]final=1,745⋅10−3 M[\text{HCl}]_\text{final} = 1{,}745\cdot 10^{-3}\ \text{M}Moles de HCl\text{HCl} en los 50 mL iniciales (no cambian al añadir agua):nHCl=0,01 mol/L⋅0,050 L=5,0⋅10−4 moln_\text{HCl} = 0{,}01\ \text{mol/L}\cdot 0{,}050\ \text{L} = 5{,}0\cdot 10^{-4}\ \text{mol}Volumen final de la disolución diluida:Vfinal=nc=5,0⋅10−4 mol1,745⋅10−3 mol/L=0,2865 L=286,5 mLV_\text{final} = \frac{n}{c} = \frac{5{,}0\cdot 10^{-4}\ \text{mol}}{1{,}745\cdot 10^{-3}\ \text{mol/L}} = 0{,}2865\ \text{L} = 286{,}5\ \text{mL}Como los volúmenes son aditivos, el agua añadida es:VH2O=286,5−50=236,5 mL≈237 mLV_{\text{H}_2\text{O}} = 286{,}5 - 50 = 236{,}5\ \text{mL} \approx 237\ \text{mL}Tiene sentido: el HCl\text{HCl} 0,01 M tiene pH 2, más ácido que el benzoico, así que hay que diluirlo (algo menos de seis veces) para subir su pH hasta 2,76.
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Consejo

Igual pH significa igual [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+], no igual concentración de ácido: el HCl\text{HCl} (fuerte) libera todo su H+\text{H}^+, el benzoico (débil) solo un 3,49 %. Por eso el clorhídrico necesita mucha menos concentración para dar el mismo pH.

Y no des como respuesta el volumen final: el enunciado pregunta el agua que hay que añadir, así que resta los 50 mL de partida.
Paso 1 de 3
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