QuímicaMedioProblema · 3 pts

Ajuste redox y estequiometría

También trata: Formulación y nomenclatura inorgánica
Castilla-La Mancha · 2019 · Junio · Opción A
Enunciado
Dada la reacción:Cu+HNO3→NO+Cu(NO3)2+H2O\text{Cu} + \text{HNO}_3 \rightarrow \text{NO} + \text{Cu(NO}_3)_2 + \text{H}_2\text{O}a) (0,5 p) Nombra los reactivos y los productos de la reacción.

b) (1 p) Utilizando el método del ion electrón escribe y ajusta las semiecuaciones de oxidación y de reducción.

c) (1 p) Escribe las ecuaciones iónica y molecular ajustadas.

d) (0,5 p) ¿Qué volumen de HNO3\text{HNO}_3 del 30 % (p/p) y densidad 1,18 g/mL1{,}18\,\text{g/mL} se necesita para que reaccionen completamente 12,70 g12{,}70\,\text{g} de Cu?

Datos: Masas atómicas: Cu = 63,5; N = 14,0; H = 1,0; O = 16,0.
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Resultado
Ox.: Cu→Cu2++2e−Red.: NO3−+4H++3e−→NO+2H2O3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2NO+4H2OV≈94,9 mL\boxed{\begin{gathered}\text{Ox.: Cu} \rightarrow \text{Cu}^{2+} + 2e^- \qquad \text{Red.: NO}_3^- + 4\text{H}^+ + 3e^- \rightarrow \text{NO} + 2\text{H}_2\text{O}\\ 3\text{Cu} + 8\text{HNO}_3 \rightarrow 3\text{Cu(NO}_3)_2 + 2\text{NO} + 4\text{H}_2\text{O}\\ V \approx 94{,}9\ \text{mL}\end{gathered}}
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Estrategia

Es la reacción clásica del cobre con ácido nítrico diluido. El cobre, un metal poco activo, no se disuelve en ácidos «normales», pero el nitrato es un oxidante fuerte en medio ácido: el cobre se oxida de 0 a +2 y el nitrógeno del nitrato se reduce de +5 (en NO3−\text{NO}_3^-) a +2 (en NO).

El camino es el de siempre: números de oxidación, dos semirreacciones ajustadas en medio ácido (O con agua, H con H+\text{H}^+, carga con electrones), igualar los electrones y sumar. Para la ecuación molecular hay un detalle importante: parte del HNO3\text{HNO}_3 se reduce a NO y otra parte solo aporta los nitratos del Cu(NO3)2\text{Cu(NO}_3)_2, así que hay que contar los dos papeles.

Con la ecuación ajustada, el apartado d) es estequiometría: moles de Cu → moles de HNO3\text{HNO}_3 → gramos de ácido puro → gramos de disolución (riqueza) → mililitros (densidad).
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Desarrollo

a) Nombres
FórmulaNombre
Cu\text{Cu}cobre
HNO3\text{HNO}_3ácido nítrico (trioxonitrato(V) de hidrógeno)
NO\text{NO}monóxido de nitrógeno (óxido de nitrógeno(II))
Cu(NO3)2\text{Cu(NO}_3)_2nitrato de cobre(II) (bis[trioxonitrato(V)] de cobre)
H2O\text{H}_2\text{O}agua (oxidano)
Los reactivos son el cobre y el ácido nítrico; los productos, el monóxido de nitrógeno, el nitrato de cobre(II) y el agua.

b) Semiecuaciones

Números de oxidación de las especies que cambian:
  • Cobre: Cu0→Cu+22+\overset{0}{\text{Cu}} \rightarrow \overset{+2}{\text{Cu}}{}^{2+}: pierde electrones, se oxida. El Cu es el reductor.
  • Nitrógeno: N+5O3−→N+2O\overset{+5}{\text{N}}\text{O}_3^- \rightarrow \overset{+2}{\text{N}}\text{O}: gana electrones, se reduce. El NO3−\text{NO}_3^- (el HNO3\text{HNO}_3) es el oxidante.
Semirreacción de oxidación (solo hay que ajustar la carga):Cu→Cu2++2 e−\text{Cu} \rightarrow \text{Cu}^{2+} + 2\,e^-Semirreacción de reducción en medio ácido: el NO3−\text{NO}_3^- tiene 3 O y el NO uno, así que se añaden 2 H2O\text{H}_2\text{O} a la derecha; esos 4 H se compensan con 4 H+\text{H}^+ a la izquierda, y la carga (−1+4=+3-1 + 4 = +3 frente a 0) con 3 electrones:NO3−+4 H++3 e−→NO+2 H2O\text{NO}_3^- + 4\,\text{H}^+ + 3\,e^- \rightarrow \text{NO} + 2\,\text{H}_2\text{O}c) Ecuaciones iónica y molecular

Para igualar los electrones (mcm de 2 y 3 = 6) se multiplica la oxidación por 3 y la reducción por 2:3 Cu→3 Cu2++6 e−3\,\text{Cu} \rightarrow 3\,\text{Cu}^{2+} + 6\,e^-2 NO3−+8 H++6 e−→2 NO+4 H2O2\,\text{NO}_3^- + 8\,\text{H}^+ + 6\,e^- \rightarrow 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}Sumando, los electrones se cancelan y queda la ecuación iónica:3 Cu+2 NO3−+8 H+→3 Cu2++2 NO+4 H2O3\,\text{Cu} + 2\,\text{NO}_3^- + 8\,\text{H}^+ \rightarrow 3\,\text{Cu}^{2+} + 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}(Comprobación de carga: −2+8=+6-2 + 8 = +6 a la izquierda y +6+6 a la derecha.)

Para la ecuación molecular, los 8 H+\text{H}^+ vienen de 8 HNO3\text{HNO}_3. Dos de ellos aportan los nitratos que se reducen a NO, y los otros 6 aportan los nitratos que acompañan a los 3 Cu2+\text{Cu}^{2+} en el Cu(NO3)2\text{Cu(NO}_3)_2:3 Cu+8 HNO3→3 Cu(NO3)2+2 NO+4 H2O3\,\text{Cu} + 8\,\text{HNO}_3 \rightarrow 3\,\text{Cu(NO}_3)_2 + 2\,\text{NO} + 4\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Cu 3 = 3; N 8 = 6 + 2; H 8 = 8; O 24 = 18 + 2 + 4.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
d) Volumen de ácido nítrico del 30 %

Moles de cobre:n(Cu)=12,70 g63,5 g/mol=0,200 moln(\text{Cu}) = \frac{12{,}70\,\text{g}}{63{,}5\,\text{g/mol}} = 0{,}200\,\text{mol}Según la ecuación molecular, 3 mol de Cu reaccionan con 8 mol de HNO3\text{HNO}_3:n(HNO3)=0,200 mol Cu⋅8 mol HNO33 mol Cu=0,533 moln(\text{HNO}_3) = 0{,}200\,\text{mol Cu}\cdot\frac{8\,\text{mol HNO}_3}{3\,\text{mol Cu}} = 0{,}533\,\text{mol}Con M(HNO3)=1,0+14,0+3⋅16,0=63,0 g/molM(\text{HNO}_3) = 1{,}0 + 14{,}0 + 3\cdot 16{,}0 = 63{,}0\,\text{g/mol}:m(HNO3)=0,533 mol⋅63,0 g/mol=33,6 g de HNO3 purom(\text{HNO}_3) = 0{,}533\,\text{mol}\cdot 63{,}0\,\text{g/mol} = 33{,}6\,\text{g de HNO}_3\ \text{puro}La disolución solo tiene un 30 % en masa de ácido:mdisolucioˊn=33,6 g⋅100 g disolucioˊn30 g HNO3=112 gm_{\text{disolución}} = 33{,}6\,\text{g}\cdot\frac{100\,\text{g disolución}}{30\,\text{g HNO}_3} = 112\,\text{g}Y con la densidad:V=112 g1,18 g/mL=94,9 mLV = \frac{112\,\text{g}}{1{,}18\,\text{g/mL}} = 94{,}9\,\text{mL}
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Consejo

El error más frecuente es copiar los coeficientes de la iónica en la molecular y poner 2 HNO3\text{HNO}_3: el ácido nítrico hace dos papeles (oxidante y formador de la sal) y hacen falta 8. Cuenta siempre los átomos de nitrógeno al final.

En d) no olvides la riqueza: si divides los 33,6 g directamente entre la densidad, el volumen sale tres veces más pequeño. El orden es moles → gramos puros → gramos de disolución → mL.
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