QuímicaMedioProblema · 3 pts

pH de ácidos y bases

También trata: Valoraciones y neutralización
Castilla-La Mancha · 2019 · Julio · Opción B
Enunciado
Se dispone de 50 mL de disolución acuosa 0,5 M de NH3\text{NH}_3.

a) (1,5 p) Calcula el pH y el grado de disociación del amoniaco en la disolución.

b) (1 p) Escribe la reacción química que tiene lugar en la valoración de la disolución anterior con HCl 0,75 M. ¿Qué volumen del ácido se necesita para alcanzar el punto de equivalencia?

c) (0,5 p) ¿Qué volumen de amoniaco comercial del 24 % (p/p) y densidad 0,91 g/mL será necesario para preparar por dilución la disolución del enunciado?

Datos: Kb(NH3)=1,8⋅10−5K_b(\text{NH}_3) = 1{,}8\cdot 10^{-5}; masas atómicas: N = 14,0; H = 1,0.
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Resultado
pH=11,48α=6,0⋅10−3 (0,60 %)\boxed{\text{pH} = 11{,}48 \qquad \alpha = 6{,}0\cdot 10^{-3}\ (0{,}60\ \%)}NH3+HCl→NH4Cl;V(HCl)=33,3 mL\boxed{\text{NH}_3 + \text{HCl} \to \text{NH}_4\text{Cl};\quad V(\text{HCl}) = 33{,}3\ \text{mL}}V(comercial)=1,95 mL\boxed{V(\text{comercial}) = 1{,}95\ \text{mL}}
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Estrategia

El amoniaco es una base débil: solo una pequeña fracción reacciona con el agua. Se monta la tabla de concentraciones con x=[OH−]x = [\text{OH}^-], se usa KbK_b para hallar xx y de ahí salen el pOH, el pH y el grado de disociación α=x/c0\alpha = x/c_0.

En la valoración, el HCl neutraliza el NH3\text{NH}_3 mol a mol: en el punto de equivalencia los moles de ácido añadidos igualan a los de amoniaco.

Para la dilución, los moles de NH3\text{NH}_3 de la disolución final tienen que salir del amoniaco comercial: se pasan a masa, se divide entre la riqueza y se convierte en volumen con la densidad.
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Desarrollo

a) pH y grado de disociación.NH3+H2O⇌NH4++OH−\text{NH}_3 + \text{H}_2\text{O} \rightleftharpoons \text{NH}_4^+ + \text{OH}^-
[NH3][\text{NH}_3][NH4+][\text{NH}_4^+][OH−][\text{OH}^-]
Inicial0,50{,}50000
Cambio−x-x+x+x+x+x
Equilibrio0,5−x0{,}5 - xxxxx
Kb=[NH4+][OH−][NH3]=x20,5−x=1,8⋅10−5K_b = \frac{[\text{NH}_4^+][\text{OH}^-]}{[\text{NH}_3]} = \frac{x^2}{0{,}5 - x} = 1{,}8\cdot 10^{-5}Como KbK_b es pequeña frente a la concentración, aproximamos 0,5−x≈0,50{,}5 - x \approx 0{,}5:x2=1,8⋅10−5⋅0,5=9,0⋅10−6⇒x=[OH−]=3,0⋅10−3 Mx^2 = 1{,}8\cdot 10^{-5} \cdot 0{,}5 = 9{,}0\cdot 10^{-6} \quad\Rightarrow\quad x = [\text{OH}^-] = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M}La aproximación es válida: xx es el 0,6 % de 0,5 (resolviendo la ecuación de segundo grado sale x=2,99⋅10−3 Mx = 2{,}99\cdot 10^{-3}\ \text{M}, prácticamente lo mismo).pOH=−log⁡(3,0⋅10−3)=2,52pH=14−2,52=11,48\text{pOH} = -\log(3{,}0\cdot 10^{-3}) = 2{,}52 \qquad \text{pH} = 14 - 2{,}52 = 11{,}48α=xc0=3,0⋅10−30,5=6,0⋅10−3(0,60 %)\alpha = \frac{x}{c_0} = \frac{3{,}0\cdot 10^{-3}}{0{,}5} = 6{,}0\cdot 10^{-3}\quad (0{,}60\ \%)
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b) Valoración con HCl.

Reacción de neutralización:NH3+HCl⟶NH4Cl\text{NH}_3 + \text{HCl} \longrightarrow \text{NH}_4\text{Cl}o, en forma iónica, NH3+H3O+⟶NH4++H2O\text{NH}_3 + \text{H}_3\text{O}^+ \longrightarrow \text{NH}_4^+ + \text{H}_2\text{O}.

Moles de amoniaco que hay que neutralizar:n(NH3)=0,050 L⋅0,5 mol L−1=0,025 moln(\text{NH}_3) = 0{,}050\ \text{L} \cdot 0{,}5\ \text{mol}\,\text{L}^{-1} = 0{,}025\ \text{mol}En el punto de equivalencia, n(HCl)=n(NH3)=0,025 moln(\text{HCl}) = n(\text{NH}_3) = 0{,}025\ \text{mol}:V(HCl)=0,025 mol0,75 mol L−1=0,0333 L=33,3 mLV(\text{HCl}) = \frac{0{,}025\ \text{mol}}{0{,}75\ \text{mol}\,\text{L}^{-1}} = 0{,}0333\ \text{L} = 33{,}3\ \text{mL}(En ese punto la disolución contiene NH4Cl\text{NH}_4\text{Cl}, que se hidroliza: el pH de equivalencia es ácido.)

c) Volumen de amoniaco comercial.

Necesitamos los mismos 0,025 mol de NH3\text{NH}_3. Con M(NH3)=14,0+3⋅1,0=17,0 g mol−1M(\text{NH}_3) = 14{,}0 + 3 \cdot 1{,}0 = 17{,}0\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:m(NH3)=0,025 mol⋅17,0 g mol−1=0,425 gm(\text{NH}_3) = 0{,}025\ \text{mol} \cdot 17{,}0\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} = 0{,}425\ \text{g}Solo el 24 % en masa del amoniaco comercial es NH3\text{NH}_3:m(disolucioˊn comercial)=0,425 g0,24=1,77 gm(\text{disolución comercial}) = \frac{0{,}425\ \text{g}}{0{,}24} = 1{,}77\ \text{g}V=1,77 g0,91 g mL−1=1,95 mLV = \frac{1{,}77\ \text{g}}{0{,}91\ \text{g}\,\text{mL}^{-1}} = 1{,}95\ \text{mL}Se toman 1,95 mL del amoniaco comercial y se diluyen con agua hasta 50 mL.
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Consejo

En una base débil, lo que sale de Kb es [OH⁻], no [H₃O⁺]: calcula primero el pOH y luego pH = 14 − pOH. Dar pH = 2,52 es el fallo más típico.

En la dilución, la riqueza se aplica dividiendo (necesitas más disolución comercial que NH₃ puro), y la densidad pasa de masa a volumen de la disolución comercial, no de la diluida.
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