QuímicaMedio2 pts

Electrólisis y leyes de Faraday

También trata: Pilas galvánicas y potenciales
Cataluña · 2019 · Junio
Enunciado
El magnesio se utiliza para proteger las tuberías subterráneas de la corrosión. Este procedimiento químico, denominado protección catódica, se lleva a cabo soldando trozos de magnesio a las tuberías de hierro.

a) (1 punto) ¿En qué consiste el proceso de corrosión de un metal? Justifique por qué el magnesio protege las tuberías de hierro subterráneas.

b) (1 punto) El magnesio metálico puede obtenerse mediante la electrólisis de cloruro de magnesio fundido. Justifique qué sustancia gaseosa se produce en el ánodo en este proceso electrolítico. ¿Qué volumen de este gas se obtendrá, medido a 2,0 atm2{,}0\ \text{atm} y 25 ∘C25\ ^\circ\text{C}, si se hace pasar una corriente de 2,50 A2{,}50\ \text{A} durante 550550 minutos a través de cloruro de magnesio fundido?

Datos: Constante de Faraday: F=9,65×104 C mol−1F = 9{,}65\times 10^{4}\ \text{C mol}^{-1}. Constante universal de los gases ideales: R=0,082 atm L K−1 mol−1R = 0{,}082\ \text{atm L K}^{-1}\,\text{mol}^{-1}. Potenciales estándares de reducción a 298 K: E∘(Fe2+/Fe)=−0,44 VE^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}) = -0{,}44\ \text{V}; E∘(Mg2+/Mg)=−2,34 VE^\circ(\text{Mg}^{2+}/\text{Mg}) = -2{,}34\ \text{V}.
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Resultado
  • La corrosión es la oxidación indeseable de un metal por una reacción redox espontánea con el oxígeno y el agua. Como E∘(Mg2+/Mg)<E∘(Fe2+/Fe)E^\circ(\text{Mg}^{2+}/\text{Mg}) < E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}), el magnesio se oxida antes que el hierro y lo protege.
  • En el ánodo se desprende cloro: 2 Cl−→Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \rightarrow \text{Cl}_2 + 2\,\text{e}^-.
  n(Cl2)=0,42746 mol    V(Cl2)=5,22 L  \boxed{\;n(\text{Cl}_2) = 0{,}42746\ \text{mol}\;}\qquad \boxed{\;V(\text{Cl}_2) = 5{,}22\ \text{L}\;}
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Solución oficial

Corrección oficial de la PAU de Cataluña (Generalitat de Catalunya), traducida del catalán. Las puntuaciones de cada paso son las de la pauta de corrección.
a)

0,3 p. En qué consiste el proceso de corrosión de un metal

Se entiende por corrosión la oxidación indeseable de los metales a causa de una reacción redox espontánea causada por factores ambientales (oxígeno y agua).

Reacción opcional: oxidación del metal: M(s)→Mn++n e−\text{M}(\text{s}) \rightarrow \text{M}^{n+} + n\,\text{e}^-

0,7 p. ¿Por qué el magnesio protege las tuberías de hierro subterráneas?

Todos los metales con un potencial estándar de reducción bajo se oxidan, es decir, se corroen.

Opcional: potencial estándar de reducción bajo: potencial inferior al potencial estándar de reducción del oxígeno (el oxígeno hace de cátodo, se reduce, y el metal hace de ánodo, se oxida).

Cuanto más bajo (considerando el signo) sea el potencial de reducción de un metal, más susceptible será este metal de ser oxidado (ser corroído).

Tenemos: E∘(Fe2+/Fe)=−0,44 VE^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe}) = -0{,}44\ \text{V}; E∘(Mg2+/Mg)=−2,34 VE^\circ(\text{Mg}^{2+}/\text{Mg}) = -2{,}34\ \text{V}.E∘(Mg2+/Mg)<E∘(Fe2+/Fe)E^\circ(\text{Mg}^{2+}/\text{Mg}) < E^\circ(\text{Fe}^{2+}/\text{Fe})El magnesio es más fácil de oxidar (corroer) que el hierro, y por eso al soldar trozos de magnesio a una tubería de hierro se protege este metal de la corrosión, ya que se oxida antes el magnesio que el hierro.

b)

Formulación. Cloruro de magnesio: MgCl2\text{MgCl}_2 [−0,5 p si no lo formulan bien]
  • No es obligatorio formularlo, pero si lo hacen y la fórmula es incorrecta se penalizará 0,5 p en esta pregunta 6b.
Sustancia que se produce en el ánodo en la electrólisis de MgCl₂ fundido (justificación)

0,2 p. La sal fundida contiene los iones Mg2+\text{Mg}^{2+} y Cl−\text{Cl}^-. En el ánodo se produce el cloro gaseoso (Cl2\text{Cl}_2), por la oxidación del ion cloruro a cloro.
  • La justificación también se puede hacer escribiendo la reacción de oxidación: 2 Cl−→Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \rightarrow \text{Cl}_2 + 2\,\text{e}^-
Qué volumen de este gas obtendremos

Primero, calculamos el número de moles de cloro que obtenemos:

Datos. Intensidad: I=2,5 AI = 2{,}5\ \text{A} (o 2,5 C/s2{,}5\ \text{C/s})

Tiempo: t=550 min×(60 s/1 min)=33000 st = 550\ \text{min}\times(60\ \text{s} / 1\ \text{min}) = 33000\ \text{s}

Faraday: F=9,65×104 C/molF = 9{,}65\times 10^{4}\ \text{C/mol}

Reacción: 2 Cl−→Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \rightarrow \text{Cl}_2 + 2\,\text{e}^-

33000 s×(2,5 C/1 s)×(1 mol de e−/9,65⋅104 C)×(1 mol Cl2/2 mol de e−)=33000\ \text{s}\times(2{,}5\ \text{C} / 1\ \text{s})\times(1\ \text{mol de e}^- / 9{,}65\cdot 10^{4}\ \text{C})\times(1\ \text{mol Cl}_2 / 2\ \text{mol de e}^-) =

0,5 p. =0,42746 mol de Cl2= 0{,}42746\ \text{mol de Cl}_2
  • Es correcto si lo calculan por pasos:
  • primero la carga eléctrica (Q=I⋅tQ = I\cdot t) 0,1 p.
  • después los moles de electrones con el Faraday 0,1 p.
  • después los moles de cloro con la estequiometría de la reacción 0,3 p.
Después, calculamos el volumen formado de cloro gaseoso a partir de la ecuación de los gases ideales:

Datos. Presión: p=2,0 atmp = 2{,}0\ \text{atm}

Temperatura: T=25 ∘C=298 KT = 25\ ^\circ\text{C} = 298\ \text{K}

Constante de los gases ideales: R=0,082 atm L/K molR = 0{,}082\ \text{atm L/K mol}

Ecuación de los gases ideales: pV=nRTpV = nRT

V=(nRT/p)=(0,42746×0,082×298)/(2)V = (nRT / p) = (0{,}42746\times 0{,}082\times 298) / (2)

0,3 p. V=5,22 LV = 5{,}22\ \text{L}
  • Si no indican las unidades (o son erróneas), se penaliza 0,1 p.

Corrección oficial en PDF (original en catalán)

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