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Problema resuelto de Química: pH de ácidos y basesSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2018 · Junio · Opción B

Comunitat Valenciana · 2018 · Junio · Opción B
Enunciado
El ácido láctico, HA, es un compuesto orgánico de masa molecular 90,1 g·mol⁻¹, que desempeña importantes funciones en diversos procesos biológicos. En el laboratorio se han preparado 100 mL de una disolución acuosa conteniendo 0,61 g de ácido láctico (disolución A). Sabiendo que el pH de la disolución A es el mismo que el de otra disolución B que se ha preparado añadiendo 20 mL de una disolución de HCl de concentración 0,015 M a 80 mL de agua, calcule:

a) La constante de acidez, KaK_a, del ácido láctico. (1 punto)

b) El pH de una disolución de ácido láctico de concentración 0,1 M. (1 punto)
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Resultado
a) La disolución B tiene [H3O+]=3,0⋅10−3[\text{H}_3\text{O}^+] = 3{,}0\cdot 10^{-3} M (pH = 2,52); con c0=0,0677c_0 = 0{,}0677 M de ácido láctico, Ka=1,39⋅10−4K_a = 1{,}39\cdot 10^{-4}.

b) [H3O+]=3,66⋅10−3[\text{H}_3\text{O}^+] = 3{,}66\cdot 10^{-3} M, pH = 2,44 (con la aproximación, 2,43).
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Estrategia

El truco del problema es que el pH de la disolución de ácido láctico no se da directamente: hay que sacarlo de la disolución B, que tiene el mismo pH y es mucho más fácil de calcular, porque el HCl es un ácido fuerte. Su [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] es la concentración de HCl tras diluirlo de 20 mL a 100 mL.

Con esa [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] y la concentración inicial de ácido láctico (de los 0,61 g en 100 mL), una tabla de equilibrio del ácido débil da KaK_a.

En b) se hace el camino al revés: con KaK_a y la nueva concentración, la tabla de equilibrio da [H3O+][\text{H}_3\text{O}^+] y el pH.
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Desarrollo

a) Constante de acidez

Disolución B. Moles de HCl y volumen final (20+80=10020 + 80 = 100 mL):n(HCl)=0,020 L⋅0,015 mol/L=3,0⋅10−4 mol[HCl]=3,0⋅10−4 mol0,100 L=3,0⋅10−3 Mn(\text{HCl}) = 0{,}020\ \text{L}\cdot 0{,}015\ \text{mol/L} = 3{,}0\cdot 10^{-4}\ \text{mol} \qquad [\text{HCl}] = \frac{3{,}0\cdot 10^{-4}\ \text{mol}}{0{,}100\ \text{L}} = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M}El HCl se disocia por completo, HCl+H2O→Cl−+H3O+\text{HCl} + \text{H}_2\text{O} \to \text{Cl}^- + \text{H}_3\text{O}^+, así que[H3O+]B=3,0⋅10−3 MpHB=−log⁡(3,0⋅10−3)=2,52[\text{H}_3\text{O}^+]_B = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M} \qquad \text{pH}_B = -\log(3{,}0\cdot 10^{-3}) = 2{,}52Disolución A. Concentración inicial de ácido láctico:c0=0,61 g/90,1 g/mol0,100 L=6,77⋅10−3 mol0,100 L=0,0677 Mc_0 = \frac{0{,}61\ \text{g}/90{,}1\ \text{g/mol}}{0{,}100\ \text{L}} = \frac{6{,}77\cdot 10^{-3}\ \text{mol}}{0{,}100\ \text{L}} = 0{,}0677\ \text{M}Como su pH es el mismo, también en A [H3O+]=3,0⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 3{,}0\cdot 10^{-3}\ \text{M}.

Equilibrio del ácido débil (concentraciones en mol/L):
HA\text{HA}A−\text{A}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial0,06770{,}06770000
Equilibrio0,0677−x0{,}0677 - xxxxx
con x=3,0⋅10−3x = 3{,}0\cdot 10^{-3}. EntoncesKa=[A−][H3O+][HA]=x2c0−x=(3,0⋅10−3)20,0677−0,0030=9,0⋅10−60,0647=1,39⋅10−4K_a = \frac{[\text{A}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HA}]} = \frac{x^2}{c_0 - x} = \frac{(3{,}0\cdot 10^{-3})^2}{0{,}0677 - 0{,}0030} = \frac{9{,}0\cdot 10^{-6}}{0{,}0647} = 1{,}39\cdot 10^{-4}b) pH de una disolución 0,1 M

Equilibrio. Ahora la incógnita es x=[H3O+]x = [\text{H}_3\text{O}^+]:Ka=x20,1−x=1,39⋅10−4⇒x2+1,39⋅10−4 x−1,39⋅10−5=0K_a = \frac{x^2}{0{,}1 - x} = 1{,}39\cdot 10^{-4} \quad\Rightarrow\quad x^2 + 1{,}39\cdot 10^{-4}\,x - 1{,}39\cdot 10^{-5} = 0Resolución. Nos quedamos con la raíz positiva:x=−1,39⋅10−4+(1,39⋅10−4)2+4⋅1,39⋅10−52=3,66⋅10−3 Mx = \frac{-1{,}39\cdot 10^{-4} + \sqrt{(1{,}39\cdot 10^{-4})^2 + 4\cdot 1{,}39\cdot 10^{-5}}}{2} = 3{,}66\cdot 10^{-3}\ \text{M}(Con la aproximación 0,1−x≈0,10{,}1 - x \approx 0{,}1 saldría x=1,39⋅10−5=3,73⋅10−3x = \sqrt{1{,}39\cdot 10^{-5}} = 3{,}73\cdot 10^{-3} M; el error es menor del 5 %, así que también sería aceptable.) El ácido está disociado en un 3,66⋅10−3/0,1=3,7 %3{,}66\cdot 10^{-3}/0{,}1 = 3{,}7\ \%.

pH:pH=−log⁡(3,66⋅10−3)=2,44\text{pH} = -\log(3{,}66\cdot 10^{-3}) = 2{,}44
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Consejo

En la disolución B no olvides la dilución: los 20 mL de HCl 0,015 M acaban en 100 mL, así que su concentración es cinco veces menor. Con 0,015 M el pH sería 1,82 y la KaK_a saldría disparatada.

En a) usa c0−xc_0 - x en el denominador: aquí xx es un 4 % de c0c_0 y despreciarlo cambia poco, pero el corrector valora que plantees el equilibrio completo y justifiques la aproximación si la haces.
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