QuímicaMedioProblema · 2 pts

Ajuste redox y estequiometría

Comunidad de Madrid · 2018 · Julio · Opción A
Enunciado
Una muestra de dióxido de manganeso reacciona con ácido clorhídrico comercial de densidad 1,18 kg⋅L−11{,}18\ \text{kg}\cdot\text{L}^{-1} y una riqueza del 38 % en masa, obteniéndose cloro gaseoso, cloruro de manganeso(II) y agua.

a) (0,5 puntos) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidación y reducción.

b) (0,5 puntos) Escriba la reacción molecular global ajustada por el método del ion electrón.

c) (0,5 puntos) Calcule la masa de dióxido de manganeso de la muestra si se obtienen 7,3 L de gas cloro, medidos a 1 atm y 20 °C.

d) (0,5 puntos) Calcule el volumen de ácido clorhídrico comercial que se consume en la reacción.

Datos: R=0,082 atm⋅L⋅mol−1⋅K−1R = 0{,}082\ \text{atm}\cdot\text{L}\cdot\text{mol}^{-1}\cdot\text{K}^{-1}; masas atómicas: H = 1,0; O = 16,0; Cl = 35,5; Mn = 55,0.
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Resultado
  • a) Reducción: MnO2+4H++2e−→Mn2++2H2O\text{MnO}_2 + 4\text{H}^+ + 2e^- \to \text{Mn}^{2+} + 2\text{H}_2\text{O}. Oxidación: 2Cl−→Cl2+2e−2\text{Cl}^- \to \text{Cl}_2 + 2e^-.
  • b) MnO2+4 HCl→MnCl2+Cl2+2 H2O\text{MnO}_2 + 4\,\text{HCl} \to \text{MnCl}_2 + \text{Cl}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}
  • c) m(MnO2)=26,4 gm(\text{MnO}_2) = 26{,}4\ \text{g}
  • d) V≈98,9 mLV \approx 98{,}9\ \text{mL} de HCl comercial
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Estrategia

  • Se asignan números de oxidación para ver quién cambia: el manganeso pasa de +4+4 (MnO2\text{MnO}_2) a +2+2 (Mn2+\text{Mn}^{2+}) y se reduce; el cloro pasa de −1-1 (Cl−\text{Cl}^-) a 00 (Cl2\text{Cl}_2) y se oxida.
  • Se ajusta por el método del ion-electrón en medio ácido (H+\text{H}^+ y H2O\text{H}_2\text{O}) y se pasa a la ecuación molecular. Ojo: el HCl hace dos papeles, reductor y ácido que aporta los Cl−\text{Cl}^- del MnCl2\text{MnCl}_2.
  • Con los moles de Cl2\text{Cl}_2 (gases ideales) y la estequiometría se obtienen la masa de MnO2\text{MnO}_2 y los moles de HCl; con la riqueza y la densidad, el volumen de ácido comercial.
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Desarrollo

a) Semirreacciones

Números de oxidación: Mn +4→+2+4 \to +2 (reducción); Cl −1→0-1 \to 0 (oxidación).

Reducción (el MnO2\text{MnO}_2 es el oxidante). Se ajustan los O con agua y los H con H+\text{H}^+, y las cargas con electrones:MnO2+4 H++2 e−⟶Mn2++2 H2O\text{MnO}_2 + 4\,\text{H}^+ + 2\,e^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + 2\,\text{H}_2\text{O}Oxidación (el Cl−\text{Cl}^- es el reductor):2 Cl−⟶Cl2+2 e−2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Cl}_2 + 2\,e^-b) Ecuación global

Las dos semirreacciones intercambian ya 2 electrones, así que se suman tal cual:MnO2+4 H++2 Cl−⟶Mn2++Cl2+2 H2O\text{MnO}_2 + 4\,\text{H}^+ + 2\,\text{Cl}^- \longrightarrow \text{Mn}^{2+} + \text{Cl}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Para pasar a la forma molecular, los H+\text{H}^+ y Cl−\text{Cl}^- vienen del HCl. Hacen falta 4 H+\text{H}^+, es decir, 4 HCl: dos de ellos aportan los Cl−\text{Cl}^- que se oxidan a Cl2\text{Cl}_2 y los otros dos quedan como contraiones del Mn2+\text{Mn}^{2+} en el MnCl2\text{MnCl}_2:MnO2+4 HCl⟶MnCl2+Cl2+2 H2O\text{MnO}_2 + 4\,\text{HCl} \longrightarrow \text{MnCl}_2 + \text{Cl}_2 + 2\,\text{H}_2\text{O}Comprobación: Mn 1 = 1; O 2 = 2; H 4 = 4; Cl 4 = 2 + 2.
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c) Masa de MnO2\text{MnO}_2

Moles de cloro (T=20+273=293 KT = 20 + 273 = 293\ \text{K}):n(Cl2)=p VR T=1 atm⋅7,3 L0,082 atm L mol−1K−1⋅293 K=0,304 moln(\text{Cl}_2) = \frac{p\,V}{R\,T} = \frac{1\ \text{atm} \cdot 7{,}3\ \text{L}}{0{,}082\ \text{atm}\,\text{L}\,\text{mol}^{-1}\text{K}^{-1} \cdot 293\ \text{K}} = 0{,}304\ \text{mol}Según la ecuación, 1 mol de MnO2\text{MnO}_2 da 1 mol de Cl2\text{Cl}_2, luego n(MnO2)=0,304 moln(\text{MnO}_2) = 0{,}304\ \text{mol}. Con M(MnO2)=55,0+2⋅16,0=87,0 g mol−1M(\text{MnO}_2) = 55{,}0 + 2 \cdot 16{,}0 = 87{,}0\ \text{g}\,\text{mol}^{-1}:m(MnO2)=0,304 mol⋅87,0 g mol−1=26,4 gm(\text{MnO}_2) = 0{,}304\ \text{mol} \cdot 87{,}0\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} = 26{,}4\ \text{g}d) Volumen de HCl comercial

Se consumen 4 mol de HCl por cada mol de Cl2\text{Cl}_2:n(HCl)=4⋅0,304=1,215 molm(HCl)=1,215 mol⋅36,5 g mol−1=44,4 g de HCl puron(\text{HCl}) = 4 \cdot 0{,}304 = 1{,}215\ \text{mol} \qquad m(\text{HCl}) = 1{,}215\ \text{mol} \cdot 36{,}5\ \text{g}\,\text{mol}^{-1} = 44{,}4\ \text{g de HCl puro}El ácido comercial solo tiene un 38 % en masa de HCl:m(disolucioˊn)=44,4 g0,38=116,7 gm(\text{disolución}) = \frac{44{,}4\ \text{g}}{0{,}38} = 116{,}7\ \text{g}Y con la densidad, 1,18 kg L−1=1180 g L−11{,}18\ \text{kg}\,\text{L}^{-1} = 1180\ \text{g}\,\text{L}^{-1}:V=116,7 g1180 g L−1=0,0989 L≈98,9 mLV = \frac{116{,}7\ \text{g}}{1180\ \text{g}\,\text{L}^{-1}} = 0{,}0989\ \text{L} \approx 98{,}9\ \text{mL}Comprobación por otro camino. La molaridad del ácido comercial es 1180⋅0,3836,5=12,28 M\dfrac{1180 \cdot 0{,}38}{36{,}5} = 12{,}28\ \text{M}, y V=1,215 mol/12,28 M=0,0989 LV = 1{,}215\ \text{mol} / 12{,}28\ \text{M} = 0{,}0989\ \text{L}.
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Consejo

En la ecuación molecular no te quedes en «MnO2+2 HCl\text{MnO}_2 + 2\,\text{HCl}»: el ion-electrón pide 4 H+\text{H}^+, y como el único ácido es el HCl, hacen falta 4 HCl (dos se oxidan y dos acaban en el MnCl2\text{MnCl}_2). Ese 4 es el que se usa en d).

Para el ácido comercial, el orden es moles → gramos de HCl puro → gramos de disolución (÷ riqueza) → volumen (÷ densidad). Dividir por la riqueza, no multiplicar.
Paso 1 de 3
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