QuímicaMedio2 pts

pH de ácidos y bases

Extremadura · 2018 · Junio · Opción A
Enunciado
Una disolución acuosa de un ácido monoprótico de concentración 0,1 mol⋅L−10{,}1\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} tiene un pH de 1,521{,}52.

a) (1 punto) Calcular su constante de disociación;

b) (1 punto) ¿Qué concentración debería tener la disolución para que el pH fuera 2?
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Resultado
  Ka=1,31⋅10−2  \boxed{\;K_a = 1{,}31\cdot 10^{-2}\;}  c=1,77⋅10−2 mol⋅L−1 para pH=2  \boxed{\;c = 1{,}77\cdot 10^{-2}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\ \text{para pH} = 2\;}
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Estrategia

Si el ácido fuera fuerte, una disolución 0,10{,}1 M tendría pH 1. Como el pH es 1,52, el ácido está parcialmente disociado: es débil. Del pH sale [H3O+]=x[\text{H}_3\text{O}^+] = x, que es también lo que se ha disociado; con la tabla de equilibrio se obtiene KaK_a. En b) se hace el camino inverso: conocidos KaK_a y la xx que corresponde a pH 2, se despeja la concentración inicial.
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Desarrollo

a) Constante de disociación

Llamamos HA al ácido. Del pH:[H3O+]=10−pH=10−1,52=3,02⋅10−2 mol/L[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}} = 10^{-1{,}52} = 3{,}02\cdot 10^{-2}\ \text{mol/L}Tabla de equilibrio (en mol/L):
HA\text{HA}H2O\text{H}_2\text{O}A−\text{A}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial0,10{,}1—0000
Cambio−x-x—+x+x+x+x
Equilibrio0,1−x0{,}1 - x—xxxx
HA(aq)+H2O(l)⇌A−(aq)+H3O+(aq)\text{HA}(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{A}^-(aq) + \text{H}_3\text{O}^+(aq)Despreciamos los H3O+\text{H}_3\text{O}^+ del agua (su aportación es del orden de 10−710^{-7} M), así que x=3,02⋅10−2x = 3{,}02\cdot 10^{-2} M:Ka=[A−][H3O+][HA]=x20,1−x=(3,02⋅10−2)20,1−0,0302=9,12⋅10−40,0698K_a = \frac{[\text{A}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{HA}]} = \frac{x^2}{0{,}1 - x} = \frac{(3{,}02\cdot 10^{-2})^2}{0{,}1 - 0{,}0302} = \frac{9{,}12\cdot 10^{-4}}{0{,}0698}Ka=1,31⋅10−2K_a = 1{,}31\cdot 10^{-2}Aquí no se puede despreciar xx frente a 0,10{,}1: el grado de disociación es α=x/c=0,0302/0,1=0,30\alpha = x/c = 0{,}0302/0{,}1 = 0{,}30, un 30 %. Es un ácido débil, pero no muy débil.

b) Concentración para que el pH sea 2

Ahora [H3O+]=x=10−2=0,010[\text{H}_3\text{O}^+] = x = 10^{-2} = 0{,}010 M, y la incógnita es la concentración inicial cc. Con la misma tabla:Ka=x2c−x  ⇒  c−x=x2Ka  ⇒  c=x+x2KaK_a = \frac{x^2}{c - x} \;\Rightarrow\; c - x = \frac{x^2}{K_a} \;\Rightarrow\; c = x + \frac{x^2}{K_a}c=0,010+(0,010)21,31⋅10−2=0,010+0,00765=0,0177 mol/Lc = 0{,}010 + \frac{(0{,}010)^2}{1{,}31\cdot 10^{-2}} = 0{,}010 + 0{,}00765 = 0{,}0177\ \text{mol/L}Tiene sentido: para que haya menos H3O+\text{H}_3\text{O}^+ (pH más alto) la disolución debe estar más diluida que la de partida. Su grado de disociación es mayor, α=0,010/0,0177=0,57\alpha = 0{,}010/0{,}0177 = 0{,}57, como corresponde a una disolución más diluida.
Simulación interactivaVisualiza este problema en una simulación (se abre en una nueva pestaña)
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Consejo

El error típico es despreciar xx frente a la concentración inicial por costumbre. Compruébalo siempre: aquí xx es el 30 % de 0,10{,}1, así que el denominador es 0,06980{,}0698 y no 0,10{,}1; con la aproximación saldría Ka=9,1⋅10−3K_a = 9{,}1\cdot 10^{-3}, un 30 % por debajo.

En b) no hace falta la ecuación de segundo grado: como conoces xx, la única incógnita es cc y se despeja directamente.
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