QuímicaMedio2 pts

pH de ácidos y bases

También trata: Valoraciones y neutralización
Castilla y León · 2018 · Julio · Opción B
Enunciado
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones, justificando cualquier aproximación que se haga.

a) (1 punto) El ácido cítrico es un ácido orgánico tricarboxílico (con tres grupos –COOH\text{–COOH}). Para neutralizar el ácido cítrico de 2 mL2\ \text{mL} de zumo de naranja se necesitaron 10,5 mL10{,}5\ \text{mL} de una disolución de NaOH\text{NaOH} de concentración 0,102 M0{,}102\ \text{M}. ¿Cuál es la concentración de ácido cítrico en el zumo?

b) (1 punto) El ácido acético (C2H4O2\text{C}_2\text{H}_4\text{O}_2) es un ácido orgánico monocarboxílico (con un solo grupo –COOH\text{–COOH}) cuya constante de acidez es 1,8⋅10−51{,}8\cdot 10^{-5}. Calcule el pH de un vinagre que contiene 66 gramos de ácido acético por cada 100 mL100\ \text{mL} de vinagre.

Datos: masas atómicas: H=1,01\text{H} = 1{,}01; C=12,01\text{C} = 12{,}01; O=16,00\text{O} = 16{,}00.
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Resultado
  [aˊcido cıˊtrico]=0,179 mol⋅L−1  \boxed{\;[\text{ácido cítrico}] = 0{,}179\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\;}  c0(aceˊtico)=0,999 M;[H3O+]=4,24⋅10−3 M;pH=2,37  \boxed{\;c_0(\text{acético}) = 0{,}999\ \text{M};\quad [\text{H}_3\text{O}^+] = 4{,}24\cdot 10^{-3}\ \text{M};\quad \text{pH} = 2{,}37\;}
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Estrategia

  • a) Es una valoración ácido-base. Como el ácido cítrico tiene tres grupos ácidos, cada molécula neutraliza tres OH−\text{OH}^-: los moles de ácido son la tercera parte de los moles de NaOH\text{NaOH} gastados.
  • b) El acético es un ácido débil: se plantea su equilibrio de ionización con una tabla de concentraciones y KaK_a. Como la concentración es alta y KaK_a pequeña, se puede despreciar la parte ionizada frente a la inicial, comprobándolo al final.
2

Desarrollo

a) Concentración de ácido cítrico

Llamando H3A\text{H}_3\text{A} al ácido cítrico, la neutralización completa de sus tres grupos –COOH\text{–COOH} es:H3A(aq)+3 NaOH(aq)⟶Na3A(aq)+3 H2O(l)\text{H}_3\text{A}(aq) + 3\,\text{NaOH}(aq) \longrightarrow \text{Na}_3\text{A}(aq) + 3\,\text{H}_2\text{O}(l)Moles de NaOH\text{NaOH} gastados:nNaOH=0,102 mol⋅L−1⋅10,5⋅10−3 L=1,071⋅10−3 moln_{\text{NaOH}} = 0{,}102\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}\cdot 10{,}5\cdot 10^{-3}\ \text{L} = 1{,}071\cdot 10^{-3}\ \text{mol}Por la estequiometría 1:3:nH3A=1,071⋅10−33=3,57⋅10−4 moln_{\text{H}_3\text{A}} = \frac{1{,}071\cdot 10^{-3}}{3} = 3{,}57\cdot 10^{-4}\ \text{mol}que están en 2 mL2\ \text{mL} de zumo:[H3A]=3,57⋅10−4 mol2⋅10−3 L=0,179 mol⋅L−1[\text{H}_3\text{A}] = \frac{3{,}57\cdot 10^{-4}\ \text{mol}}{2\cdot 10^{-3}\ \text{L}} = 0{,}179\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}(Se supone, como indica el enunciado, que todo el ácido del zumo es cítrico y que se neutralizan sus tres protones.)

b) pH del vinagre

Concentración de ácido acético (M(C2H4O2)=2⋅12,01+4⋅1,01+2⋅16,00=60,06 g⋅mol−1M(\text{C}_2\text{H}_4\text{O}_2) = 2\cdot 12{,}01 + 4\cdot 1{,}01 + 2\cdot 16{,}00 = 60{,}06\ \text{g}\cdot\text{mol}^{-1}):c0=6/60,06 mol0,100 L=0,0999 mol0,100 L=0,999 mol⋅L−1≈1,0 Mc_0 = \frac{6/60{,}06\ \text{mol}}{0{,}100\ \text{L}} = \frac{0{,}0999\ \text{mol}}{0{,}100\ \text{L}} = 0{,}999\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1} \approx 1{,}0\ \text{M}Equilibrio de ionización (solo el H del grupo –COOH\text{–COOH} es ácido):CH3COOH(aq)+H2O(l)⇌CH3COO−(aq)+H3O+(aq)\text{CH}_3\text{COOH}(aq) + \text{H}_2\text{O}(l) \rightleftharpoons \text{CH}_3\text{COO}^-(aq) + \text{H}_3\text{O}^+(aq)
CH3COOH\text{CH}_3\text{COOH}CH3COO−\text{CH}_3\text{COO}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicioc0c_00000
Equilibrioc0−xc_0 - xxxxx
Ka=[CH3COO−][H3O+][CH3COOH]=x2c0−x=1,8⋅10−5K_a = \frac{[\text{CH}_3\text{COO}^-][\text{H}_3\text{O}^+]}{[\text{CH}_3\text{COOH}]} = \frac{x^2}{c_0 - x} = 1{,}8\cdot 10^{-5}Aproximación: como KaK_a es muy pequeña y c0c_0 grande (c0/Ka≈5,5⋅104≫100c_0/K_a \approx 5{,}5\cdot 10^4 \gg 100), el ácido estará muy poco ionizado y c0−x≈c0c_0 - x \approx c_0:x=Ka c0=1,8⋅10−5⋅0,999=4,24⋅10−3 mol⋅L−1x = \sqrt{K_a\,c_0} = \sqrt{1{,}8\cdot 10^{-5}\cdot 0{,}999} = 4{,}24\cdot 10^{-3}\ \text{mol}\cdot\text{L}^{-1}Comprobación: x/c0=4,24⋅10−3/0,999=0,42 %<5 %x/c_0 = 4{,}24\cdot 10^{-3}/0{,}999 = 0{,}42\ \% < 5\ \%, así que la aproximación es válida (resolviendo la ecuación de segundo grado sale x=4,23⋅10−3x = 4{,}23\cdot 10^{-3}, prácticamente igual).pH=−log⁡[H3O+]=−log⁡(4,24⋅10−3)=2,37\text{pH} = -\log[\text{H}_3\text{O}^+] = -\log(4{,}24\cdot 10^{-3}) = 2{,}37
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Consejo

En a) el dato clave es «tricarboxílico»: cada molécula de ácido cítrico gasta tres de NaOH\text{NaOH}. Si usas MaVa=MbVbM_a V_a = M_b V_b sin más, te sale una concentración tres veces mayor (0,536 M0{,}536\ \text{M}).

En b) el enunciado pide justificar la aproximación: calcula el porcentaje ionizado y comprueba que es menor del 5 %.
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