QuímicaMedioProblema · 2 pts

Problema resuelto de Química: pH de ácidos y basesSelectividad (PAU) · Comunitat Valenciana 2017 · Julio · Opción A

Comunitat Valenciana · 2017 · Julio · Opción A
Enunciado
Se dispone en el laboratorio de una disolución de ácido fórmico, HCOOH, (disolución A) de concentración desconocida. Cuando 10 mL de esta disolución se añadieron a 90 mL de agua, el pH de la disolución resultante (disolución B) fue 2,85. Calcule:

a) La concentración de ácido fórmico en la disolución inicial (disolución A). (1,2 puntos)

b) El grado de disociación del ácido fórmico en la disolución diluida (disolución B). (0,8 puntos)

Datos: Ka(HCOOH)=1,8⋅10−4K_a(\text{HCOOH}) = 1{,}8\cdot 10^{-4}
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Resultado
a) [HCOOH][\text{HCOOH}] en la disolución A =0,125 M= 0{,}125\ \text{M} (la disolución B es 1,25⋅10−2 M1{,}25\cdot 10^{-2}\ \text{M}).

b) α=0,113\alpha = 0{,}113, un 11,3 %.
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Estrategia

Aquí el problema va «al revés»: nos dan el pH y piden la concentración. El pH da directamente la concentración de H3O+\text{H}_3\text{O}^+ en la disolución B, y en el equilibrio de un ácido débil monoprótico [HCOO−]=[H3O+][\text{HCOO}^-] = [\text{H}_3\text{O}^+]. Con la expresión de KaK_a despejamos la concentración inicial del ácido en B.

Después deshacemos la dilución: los 10 mL de A pasan a ocupar 10+90=10010 + 90 = 100 mL, así que A está diez veces más concentrada que B. El grado de disociación es la fracción del ácido de B que se ha disociado.
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Desarrollo

a) Concentración de oxonio en la disolución B[H3O+]=10−pH=10−2,85=1,41⋅10−3 M[\text{H}_3\text{O}^+] = 10^{-\text{pH}} = 10^{-2{,}85} = 1{,}41\cdot 10^{-3}\ \text{M}Equilibrio del ácido en B. Si cBc_B es la concentración de ácido fórmico en B y xx lo que se disocia:
HCOOH\text{HCOOH}H2O\text{H}_2\text{O}HCOO−\text{HCOO}^-H3O+\text{H}_3\text{O}^+
Inicial (M)cBc_B—00
Equilibrio (M)cB−xc_B - x—xxxx
con x=[H3O+]=1,41⋅10−3 Mx = [\text{H}_3\text{O}^+] = 1{,}41\cdot 10^{-3}\ \text{M} (despreciamos los H3O+\text{H}_3\text{O}^+ del agua).

Concentración de B. De la constante de acidez:Ka=x2cB−x⟹cB=x2Ka+x=(1,41⋅10−3)21,8⋅10−4+1,41⋅10−3=1,25⋅10−2 MK_a = \frac{x^2}{c_B - x} \quad\Longrightarrow\quad c_B = \frac{x^2}{K_a} + x = \frac{(1{,}41\cdot 10^{-3})^2}{1{,}8\cdot 10^{-4}} + 1{,}41\cdot 10^{-3} = 1{,}25\cdot 10^{-2}\ \text{M}Deshacer la dilución. Los moles de ácido no cambian al añadir agua: cAVA=cBVBc_A V_A = c_B V_B.cA=cB VBVA=1,25⋅10−2 M⋅100 mL10 mL=0,125 Mc_A = c_B\,\frac{V_B}{V_A} = 1{,}25\cdot 10^{-2}\ \text{M}\cdot\frac{100\ \text{mL}}{10\ \text{mL}} = 0{,}125\ \text{M}b) Grado de disociación en Bα=xcB=1,41⋅10−31,25⋅10−2=0,113\alpha = \frac{x}{c_B} = \frac{1{,}41\cdot 10^{-3}}{1{,}25\cdot 10^{-2}} = 0{,}113Es decir, en la disolución B está disociado el 11,3 % del ácido fórmico. Es un valor razonable para un ácido débil diluido: no tan pequeño como para despreciar xx frente a cBc_B (por eso no hemos hecho esa aproximación).
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Consejo

Dos trampas: el volumen final es 10+90=10010 + 90 = 100 mL, no 90 mL; y el pH es el de la disolución diluida, así que primero se calcula la concentración de B y solo al final se multiplica por 10.

No apliques la aproximación cB−x≈cBc_B - x \approx c_B sin comprobarla: con α≈11 %\alpha \approx 11\ \% el error ya es de un 11 % y te daría cA=0,111c_A = 0{,}111 M. Despejando sin aproximar es igual de rápido.
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